无机化学Ⅰ：24.铁钴镍.pptVIP

§23-8 铁 钴 镍 §23.8 铁钴镍 铁钴镍是第四周期第一过渡系中的三种元素，它们的性质很相似，被称之为铁系元素 铁在地壳中的丰度为4.65%，排在氧、硅、和铝之后，居于第四位，主要矿石有： §23.8 铁钴镍～铁系元素的基本性质 铁钴镍三元素原子的价电子层结构分别为3d64s2， 3d74s2， 3d84s2，它们的最外层都有2个电子，而且原子半径相近，只是次外层的3d电子数不同，所以它们的性质很相似。 铁钴镍三元素3d电子已超过5个，在通常情况下，它们的价电子全部参与成键的可能性逐渐减少，因而铁系元素已不再呈现与族数相对应的最高氧化态。 一般条件下，铁表现+Ⅱ、+Ⅲ氧化态，钴和镍表现为+Ⅱ氧化态； 在强氧化剂作用下，铁可表现不稳定的+Ⅵ氧化态(高铁酸盐)，钴表现不稳定的+Ⅲ氧化态。 在某些特殊化合物中还会出现更低的氧化态。 §23.8 铁钴镍～铁系元素的基本性质 铁系元素的标准电势图： §23.8 铁钴镍～铁系元素的基本性质 铁系元素的标准电势图： §23.8 铁钴镍～铁系元素的基本性质 §23.8 铁钴镍～铁系元素的基本性质 从元素电势图可以看出，铁钴镍都是中等活泼的金属。在常温无水情况下，铁系元素较稳定；但在高温时，它们能与氧、硫、氮、氯发生剧烈的反应： §23.8 铁钴镍～铁系元素的基本性质 常温时，铁和铝、铬一样，与浓硝酸、浓硫酸因被钝化不起作用； 稀硝酸能溶解铁，Fe过量生成Fe(NO3)2；硝酸过量生成Fe(NO3)3； 铁能从非氧化性酸中置换出氢气； 在潮湿空气中生锈Fe2O3·xH2O。 钴和镍在大多数无机酸中缓慢溶解；但在碱性溶液中稳定性较高。 §23.8.2 铁～一、铁的化合物 1、氧化物和氢氧化物 铁有三种氧化物FeO、Fe3O4、 Fe2O3； §23.8.2 铁～一、铁的化合物 用碱处理Fe3+盐溶液产生红棕色凝胶状水合氧化物沉淀加热到473K是生成红棕色Fe2O3； §23.8.2 铁～一、铁的化合物 2、铁的重要盐类 铁(Ⅱ)和铁(Ⅲ)的硝酸盐、硫酸盐、氯化物、高氯酸盐等都易溶于水；铁(Ⅲ)盐在水溶液中水解使溶液呈酸性；它们的碳酸盐、磷酸盐、硫化物等弱酸盐都难溶于水。 §23.8.2 铁～一、铁的化合物 2、铁的重要盐类 三氯化铁： §23.8.2 铁～一、铁的化合物 2、铁的重要盐类 许多可溶性铁(Ⅲ)盐的水溶液以 形式存在，它与 一样，是八面体高自旋d5电子组态；在八面体场中，5个d电子的排布方式是 ，电子要从低能量的 能级跃迁到高能量的 能级时，其自旋 §23.8.2 铁～一、铁的化合物 铁(Ⅲ)盐水解： §23.8.2 铁～一、铁的化合物 在生产中，常常使Fe3+水解析出Fe(OH)3沉淀的方法，除去产品中的杂质铁； 由于Fe(OH)3具有胶体性质，不仅沉淀速度慢，过滤困难，而且使一些其它的物质被吸附而损失。 现在工业生产中采用加入氧化剂NaClO3至Fe2+的硫酸盐中，使Fe2+全部氧化为Fe3+，控制pH=1.6～1.8，温度358K～368K即85～95℃，在热溶液中水解呈黄色晶体析出。此晶体的化学式为： §23.8.2 铁～一、铁的化合物 * §23.8.2 铁～一、铁的化合物 Fe3+、 Cr3+、 Al3+有许多相似之处： 在水溶液中 均以离子形式存在； 都易形成矾； 遇适量碱都生成难溶的胶状Fe(OH)3沉淀； 这是由于它们的电荷相同半径相近的缘故。 但由于它们的离子电子层结构不同而又有一些差异： 水合离子的颜色不同； Al(OH)3、Cr(OH)3显两性，Fe(OH)3主要显碱性； Cr3+与NH3形成配合物，Al3+与Fe3+在水溶液中不易形成氨配合物； Cr3+易被氧化为CrO42- §23.8.2 铁～一、铁的化合物 Fe3+、 Cr3+、 Al3+的分离： §23.8.2 铁～一、铁的化合物 从铁的元素电势图可以看出：Fe3+处于中间氧化态，既可呈现氧化性，又具有还原性。在酸性溶液中高铁酸根离子FeO42-是一个很强的氧化剂，所以一般的氧化剂很难把Fe3+氧化成FeO42-。但在强碱性介质中，铁(Ⅲ)却能被一些氧化剂如NaClO氧化成紫红色的高铁酸盐溶液： §23.8.2