有机化学：3立体化学基础5.pptVIP

第三章 立体化学基础 不同 不能在纸面上旋转90°或270°； 旋转90° 旋转90° 不同 旋转270° 旋转270° 1) 构型的R、S命名方法 将与手性碳相连的四个基团按次序规则排列： R型 S型 a b c d 3. 对映异构体构型的命名 ２) 次序规则 连接中心原子(手性碳或双键碳)上的原子或基团，按原子序数由大到小排列，同位素中质量数高的优先。 原子序数相同时，则依次比较第二个原子的原子序数，第二个相同时，再比较第三个，依此类推。 —CH3 —H —NH2 —CH3 —D —H —CH(CH3)2 —CH2CH2CH3 看作 双键或三键，当作两个或三个单键看待。 看作 在同等的情况下，有不饱和键的优先。 重键上为其他原子时，同样处理。 ３) 由楔形透视式确定构型 乳酸手性碳上的四个基团：OH COOH CH3 H。 S型 R型 S型 R型 ４) 由Fischer投影式确定构型 若最小基团处于竖线上, 可直接将其它三个基团在平面内按大小顺序确定其构型, 顺时针为R型, 逆时针为S型。 判断R、S构型的一些规律: S- S- 若最小基团处于横线上, 则其离观察者最近, 另三个基团远离观察者, 此时若平面内三个基团大小顺序为顺时针, 则为S-构型; 若为逆时针, 则为R-构型。即判断构型与实际构型相反。 (R)-2-氯丁烷 (R)-3-甲基-1-戊烯 写出可能存在的光学异构体的构型式，并命名。 (S)-3-溴己烷 (R)-3-溴己烷 １ 二个手性碳不同的分子 R R S S S R R S 1 2 3 4 取代基的次序 C2：OH CHClCOOH COOH H C3：Cl COOH CHOHCOOH H 1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。 二. 含多个手性碳原子的化合物 非对映异构体是立体异构体，但又不是镜像关系。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质也很不同，化学性质虽然相似，但也不完全相同，如反应速度有差异。 异构体数目为2n ，含两个不同的手性碳时 22 = 4。 异构体的名称 (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 R R 怎样确定吗啡的异构体数目？ 分子中有5个手性碳原子，理论上应存在异构体的数目为25=32个。 ２ 两个手性碳相同的分子 当两个手性碳所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的，如酒石酸。 酒石酸的异构体总数为3 22。 取代基的次序 OH COOH CHOHCOOH H R R S S R S 1 2 3 内消旋体(meso) 内消旋体和左旋体或右旋体的关系属非对映体。 ３ 构型式的相互转换 在转换时，要想象出它们的立体形象。 １ 判别单环化合物的旋光性 无旋光性 单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别。 对称面 有旋光性 有旋光性的化合物就存在对映异构。 第三节 环烷烃的立体异构 对称中心 对称面 无旋光性 无旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 2 环丙烷衍生物 对于具有手性的环状化合物，若仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R, S标记。 若两个取代基不同时两个手性碳不同，应存在两对对映体。 (1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S) (1R,2R) 若两个取代基相同时，顺式异构体有一个对称面，没有旋光性，是内消旋体，反式异构体没有对称面，也没有对称中心，具有手性。存在一对对映体。 (1S,2S) 3 环己烷衍生物 顺-1,2-二甲基环己烷，没有对称面和对称中心，是有手性的。但由于在室温下迅速转环，变成其对映体。 转环 120° 这刚好和从平面结构分析所得的结果一致，因此可以直接由平面结构式分析考察环状化合物的对映异构。 (1R,2S) 有对称面，无手性 反-1,2-二甲基环己烷，两个甲基在e键或a键位置时，都没有对称面和对称中心，是有手性的，但不能通过转环变成其对映体。 转环 转环 因此，反-1,2-二甲基环己烷是有手性的，在它的平面结构式中，没有对称面也没有对称中心，结论也是有手性。 (1S,2S) (1R,2R) 无对称面或对称中心，有手性。 1,4-二甲基环己烷，顺式有一个对称面没有对映异构，反式有一个对称中心也没有对映异构。 对称面 对称中心 * * Ibuprofen 止痛药： 立即止痛