有机化学：5醇和醚4.pptVIP

第五章 醇和醚 仲醇氧化生成酮。 叔醇在一般条件下不被氧化，在剧烈的条件下，如与K2Cr2O7和H2SO4一起加热回流，则断裂成小分子产物。 在反应中使用酸性K2Cr2O7作氧化剂，氧化前后溶液的颜色会由六价铬的橙红色变成三价铬的绿色。 橙红色 绿色 K2Cr2O7 四. 邻二醇的特性 蓝色 邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可生成鲜艳蓝色的络合物。 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。 片呐醇重排： 如果反应物不对称，反应进行的方向由生成碳正离子的稳定性决定。 第二节 醚和环氧化合物 一、醚的结构和命名 醚键中的氧为sp3杂化，键角约为110° 121o 142pm 142pm 136pm 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar’ 醚的官能团为醚键 在醚的分子中, 与氧原子相连的两个烃基相同时为单醚；两个烃基不同时为混醚；两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为芳香醚。氧原子和碳原子结合成的环状化合物，通常称为环醚。 甲醚 (methyl ether) 苯甲醚 Methyl phenyl ether 简单的醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。 二甲基醚(甲醚) 甲基叔丁基醚(甲叔丁醚) 命名 二苯基醚(苯醚) 苯基异丙基醚(苯异丙醚) 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1,2,3-三甲氧基丙烷 氧化乙烯 （环氧乙烷） 氧化丙烯 氧化异丁烯 环氧化合物的普通命名法是根据相应的烯烃称为“氧化某烯”。氧化乙烯又称为环氧乙烷。 四氢呋喃 1,4-二氧六环 环氧化物的系统命名法通常以“环氧乙烷”为母体， 三元环中氧原子编号为１。 环氧丙烷 2-甲基-2-乙基环氧乙烷 2,3-二甲基环氧乙烷 二. 物理性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 三. 醚的化学反应 1 钅 羊盐的生成 可用于醚的分离和鉴别。 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 —C—O—C— ?? ?? ?? 2 醚键的断裂 反应一般按SN2历程进行，较小的烷基变成碘代烷。 在加热条件下, 醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。浓的HI是最有效的分解醚的试剂。 醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与HI作用, 则可定量地生成CH3I。 3 自动氧化 烷基醚在空气中久置，α-碳上的氢可被氧化, 生成醚的过氧化物。 过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干 过氧化醚的检验：酸性碘化钾-淀粉试纸 过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠 乙醚 过氧化乙醚 * * 一. 分类和命名 1. 分类 伯醇 仲醇 叔醇 一级醇(1o醇) 二级醇(2o醇) 三级醇(3o醇) 根据和羟基相连的碳原子的类型： 第一节 醇 根据分子中烃基的类别： 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。 乙二醇 丙三醇 2. 系统命名法 选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编号。 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 注意：和卤代烃命名的不同之处是必须使羟基的位次最小。 丙醇 1-氯丙烷 2-甲基-4-氯己烷 5-甲基-3-己醇 不饱和醇，选择含不饱和键并直接连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。 名称中羟基在的1-位的可以省略不标。 2-丙烯醇 2-乙基-2-丁烯-1-醇 羟基和碳环相连，应以环醇为母体命名。 顺-2-甲基环己醇 2-环己烯醇 多元醇，应选取尽可能多带羟基的碳链为主链。 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 2-羟甲基-1,4-丁二醇 例1. 命名 二. 结构和物理性质 1. 醇的结构 水分子 甲醇分子的结构 醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。 2.