有机化学：18章 萜类化合物.pptVIP

（一） 萜类化合物的定义 萜类化合物是从植物内取得的一系列具有香味的物质，种类繁多，有链形的、环状的，又有饱和程度不同的烯键以及含氧的化合物，如醇、醛、酮、酸等。其结构特点是含有两个或多个异戊二烯单位，按不同的方式首尾相连而成。各种异戊二烯的聚合体、以及它们的氢化物、含氧衍生物统称为萜类化合物。 （二） 异戊二烯规则 在萜类化合物的早期，瓦拉赫认识到萜类化合物在结构上具有一个共同点，就是这些分子可以看作是两个或两个以上的异戊二烯（分子式为C5H8）分子，以头尾相连结合起来的。例如月桂烯、α-蒎烯等，是由两个异戊二烯分子按不同方式首尾相连的。后来经研究更多的这类化合物，总结并发展成为异戊二烯规则。 绝大多数的萜类分子中的碳原子数目是异戊二烯五个碳原子的倍数。 根据分子中所含异戊二烯单位的数目，萜类化合物分类如下： 单萜类、倍半萜类、二萜类、三萜类、四萜类及多萜类，所含异戊二烯单位数分别为2、3、4、6、8等，分子式分别为C10H16 、C15H24 、C20H32 、C30H48 、 C40H64、 (C5H8)n，n8。 （三） 单萜类化合物 根据分子中两个异戊二烯单位相互连接的方式不同，单萜类化合物又可分为链状单萜，单环单萜与双环单萜。 1． 链状单萜分子的基本骨架和举例 3． 双环单萜分子的基本碳架、命名和举例 （1）基本碳架与命名 在萜烷结构中，C8若分别与C1、C2或C3相连形成桥环化合物，则生成莰烷、蒎烷或蒈烷；若C4与C6连接则形成守烷。 以下是这四种双环单萜烷的基本碳架和命名： 它们的优势构象如下所示： 从它们的优势构象来看，莰烷以船式构象存在时才有利于桥环的形成；蒎烷、蒈烷与守烷则为稳定的椅式构象。 （2）蒎烯 二者均存在于松节油中，但以α-蒎烯为主。 蒎烯根据烯键位置的不同，有α-蒎烯与β-蒎烯两种异构体。 （3）樟脑、龙脑和异龙脑 樟脑的化学名为α-莰酮，从樟树中获得的樟脑是右旋体。樟脑经四氢硼钠还原后，生成龙脑和异龙脑，它们互为差向异构体。 二． 碳正离子重排——瓦格涅尔-麦尔外英重排 三． 甾族化合物 （一）基本骨架 甾族化合物（又称甾体化合物）广泛存在于动植物体内，其基本结构为环戊烷骈多氢菲母核和三个侧链，其四个环分别用A，B，C，D代表。甾族化合物的基本骨架如下所示： （二） 基本骨架的编号 在上式中，用实线与环碳原子相连的原子或基团，表示位于环平面上方，称β-构型；用虚线与环碳原子相连的原子或基团，表示位于环平面下方，称α-构型。波纹线则表示所连基团的构型待定，或概括α、β两种构型，命名时用希腊字母ε表示。 （三） 命名 很多存在于自然界的甾族化合物都有各自的习惯名称。若按系统命名法命名，则需先确定所选用的甾体母核，然后在其前后表明各取代基或功能基的名称、数量、位置及构型。 根据C10、C13与C17处所连的侧链不同，甾体母核的名称如下： 甾体母核名称 R R1 R2 甾烷 -H H H 雌甾烷 -H -CH3 -H 雄甾烷 -CH3 -CH3 -H 甾体母核名称 R R1 R2 孕甾烷 CH3 -CH3 -CH2CH3 胆烷-CH3 -CH3 -CH(CH3)(CH2)2CH3 胆甾烷-CH3 -CH3 -CH(CH3)(CH2)3CH(CH3)2 甾族化合物均可作为有关甾体母核的衍生物来命名，母核中含有碳碳双键时，将“烷”改成相应的“烯”、“二烯”、“ 三烯”等并表示出其位置。官能团或取代基的词首名及其所在位置与构型表示在母核名前，若用它们的词尾名，则表示在母核之后。 某些差向异构体，可在习惯名称前加“表”字。在角甲基去除时，可加词首Nor-，译称“去甲基”（或称失碳），并在其前表明失去碳的位置。如果同时失去两个角甲基，可用18，19-Dinor表示，译称18，19-双去甲基（或18，19-双失碳）。 （四） 甾族化合物的构型和构象 1．甾族化合物碳架的构型 绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核分别属于正系或别系： 在通常情况下，表示B / C反与C / D反式稠合特征的8β-H，9β-H 与14β-H 均被省略，用5β-H或5α-H 表明分属正系或别系即可。 在一些甾族化合物中，由于C4(5)、C5(10)或C5(6)烯键的存在，区分A / B环稠合时构型的依据已不存在，四个碳环稠合的构型没有