化学分析技术金属指示剂5-2金属指示剂.pptVIP

* 5-2 金属指示剂 * 学习目标 1 理解金属指示剂作用原理 2 理解金属指示剂应具备的条件 3 了解常用金属指示剂 4 理解金属指示剂使用中常见问题 * 一、指示剂的作用原理 (一) 金属离子指示剂 1. 金属离子指示剂也是一种配位剂，它能与金属离子形成与其本身具有显著不同的颜色而指示滴定终点的到达。 由于它能指示出溶液中金属离子浓度的变化情况，故称为金属离子指示剂(简称金属指示剂)。 * (二) 指示剂的作用原理 例如：用EDTA滴定Mg2+，以铬黑T(EBT)为指示剂。pH=10.0 1. Mg2+与铬黑T反应，生成一种与铬黑T本身颜色不同的配合物： 铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ ) 2. 达到滴定终点,已与铬黑T配位的Mg2+也被EDTA夺出，释放出游离的指示剂铬黑T Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA 于是颜色发生改变 * 许多金属指示剂不仅具有配位剂的性质，而且本身也是多元酸(碱)，能随溶液pH值的变化而显示出不同的颜色。因此，使用金属指示剂，必须选择合适的pH范围。 二、金属指示剂必备的条件 1. 在滴定的pH范围内，游离指示剂本身的颜色与金属离子配合物的颜色应有显著的差别； 注 意: * 例如，铬黑T是一个三元弱酸，第一级离解十分容易，在溶液中： pH≤6.0 pH＞12.0 红色 蓝色 橙色 pH=8.0～11.0 铬黑T能与许多金属阳离子形成红色的配合物。显然，在pH＜6或pH＞12时，游离指示剂的颜色与指示剂配合物的颜色没有显著差别。只有在pH＝8~11.0时，终点由指示剂配合物的红色变为游离指示剂的蓝色，变化才显著。 * 指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、 迅速，而且具有良好的可逆性。 3. 指示剂配合物的稳定性要适当。 如果稳定性太低，未到终点时，就会游离出来，使终点提前,而且颜色变化不敏锐；如果稳定性太高，会使终点拖后，甚至使EDTA不能夺取指示剂配合物中的金属离子，得不到滴定终点。 * 4. 金属离子－指示剂配合物要溶于水； 5. 指示剂的显色反应具有一定的选择性; 6. 金属指示剂应比较稳定。 * 三、金属指示剂使用中的问题 (一) 指示剂的封闭现象 指示剂与金属离子生成的配合物(MIn)的稳定性大于金属－EDTA配合物的稳定性，以至于达到化学计量点时，EDTA无法将金属离子置换出来，溶液始终呈现指示剂配合物颜色的现象。 1. 定义 * 滴定开始至终点前 指示剂的封闭 滴定前加入指示剂 终点 由于K’MY K’MIn ， 反应不进行 例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑T 具有封闭作用。 NIn 终点 N NIn + N 体系中含有杂质离子N，NIn 的反应不可逆 2. 解决方法：掩蔽干扰离子 * (二) 指示剂的僵化现象 指示剂或金属－指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂EDTA与金属－指示剂配合物的置换反应速度缓慢，终点拖长，颜色变化不明显的现象。 1. 定 义: 2. 解决办法：加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。 * (三) 指示剂的氧化变质现象 1. 定 义: 金属指示剂大多是含有双键的有机染料，易被日光、氧化剂、空气所分解或发生聚合。 2.解决方法: 配制成固体混合物；配制成溶液时,加入少量抗氧化剂。 * 四、常用金属指示剂 (一) 铬黑T (eriochrome black T-EBT) 黑褐色粉末，有金属光泽，适宜pH范围：8～10 。滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁含量。 * 2H+ H+ + 是一三元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 6 6.3 pH 12 pH 12 H2In- HIn2- In3- 适宜pH 范围：8~ 10 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 铬黑T （EBT） * 滴定前： EBT+ Mg2+ = Mg2+-EBT (■) (■ ) 滴定后：Mg + Y = MgY 终点时： Mg2+-EBT+ Y= EBT + Mg2+ - Y (■) (■) 例如：在pH = 10.0时，用EDTA滴定Mg2+，以EBT作指示剂。 * (二) 二甲酚橙 (xyle