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电位分析法
课程负责人:汤强
课程负责单位:芜湖职业技术学院
电位分析基本原理
目录
CONTENTS
01
02
电位分析的理论依据
参比电极和指示电极
光吸收定律
参比电极和指示电极
02
PART TWO
1、参比电极
参比电极是测量电池电动势,计算电极电位的基准,因此要求它的电极电位已知而且恒定,在测量过程中,即使有微小电流(约10-8A或更小)通过,仍能保持不变,它与不同的测试溶液间的液体接界电位差异很小,数值很低(1 --2mV),可以忽略不计,并且容易制作,使用寿命长。
标准氢电极(SHE)是最精确的参比电极,是参比电极的一级标准,它的电位值规定在任何温度下都是0 V。
(1)标准氢电极(NHF)
将镀有铂黑的铂电极浸入H+活度为1的HCl溶液中,通入氢气,使铂电极上不断有氢气泡冒出,保证电极既与溶液又与氢气持续接触,液相上氢气分压保持在101325Pa.
(2)标准氢电极的条件为:
H+活度为1;
氢气分压为101325Pa。
规定:任何温度下,氢电极的电位为“零”。
习惯上以标准氢电极为负极,以待测电极为正极:
2、指示电极
电位分析中,还需要另一类性质的电极,它能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度比,产生能斯特响应,这类电极称为指示电极。
常用的指示电极主要是金属电极和膜电极两大类,就其结构上的差异可以分为金属-金属离子电极,金属-金属难溶盐电极,汞电极,惰性金属电极,玻璃膜及其他膜电极等。
(1)分类
金属-金属离子电极
金属-金属离子电极是由某些金属插入该金属离子的溶液中而组成的,称为第一类电极。
金属-金属难溶盐电极
金属-金属难溶盐电极是由金属表面带有该金属难溶盐的涂层,浸在与其难溶盐有相同阴离子的溶液中组成的,也称为第二类电极。在电位分析中,作为指示电极使用已不多见,已逐渐为离子选择性电极所代替。
汞电极
汞电极是由金属汞(或汞齐丝)浸入含少量Hg2+-EDTA络合物(约10-6mol / L)及被测金属离子Mn+的溶液中所组成,也称为第三类电极。
④惰性金属电极
惰性金属电极一般由惰性材料如铂、金或石墨炭作成片状或棒状,浸入含有均相和可逆的同一元素的两种不同氧化态的离子溶液中组成,称为零类电极或氧化还原电极。
这类电极的电极电位与两种氧化态离子活度的比率有关,电极起传递电子的作用,本身不参与氧化还原反应。
⑤离子选择性电极
离子选择性电极是通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位响应而作为指示电极的。它与上述金属基电极的区别在于电极的薄膜并不给出或得到电子,而是选择性地让一些离子渗透,同时也包含着离子交换过程。
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THE GRADUATION OF REPORT
课程负责人:汤强
课程负责单位:芜湖职业技术学院
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