中药化学技术挥发油的检识技术、萜类和挥发油挥发油的检识技术.ppt

萜类和挥发油 -挥发油的检识技术 纸片试验：将挥发油滴于滤纸上，长时间放置，挥发油挥散后不在滤纸上留下油迹，借此可与脂肪油相区别。 （一）一般检识 性状检识：观察挥发油的气味、色泽、透明度、流动性等物理外观。 一般挥发油在标准室温状态下应无色透明（或稍带微黄），具较好流动性，有某种自然的特异嗅味。 （二）物理常数的测定——比重、旋光、折光等 折光率、比旋度、相对密度等是检识挥发油重要的物理常数。 折光率测定由于耗样少、操作简便，常先进行，如果不合格，其他常数就无需再测。 （三）化学常数的测定 1．酸值：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克数。 2．酯值：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。 3．皂化值：酸值 + 酯值，即1克挥发油所需KOH的总量。 酸值、酯值、皂化值是表示质量的重要化学指标，如挥发油氧化酸败时，酸值上升。 （四）官能团的鉴定 酚类：—— FeCl3→蓝色、蓝紫或绿色 羰基化合物：硝酸银/NH3 —— 银镜反应 (醛类等还原性物质) 苯肼或羟胺→产生结晶形衍生物 (醛或酮类) 不饱和化合物和薁类衍生物： 溴/CHCl3—— 红色褪去→含不饱和化合物 蓝、紫或绿色→含薁类成分 内酯类化合物： 挥发油 + 亚硝酰铁氰化钠/NaOH → 红色逐渐消失 (吡啶液) (legal反应) (含αβ不饱和内酯) （五）色谱检识 1．薄层色谱 吸附剂：硅胶G或Ⅱ～Ⅲ级中性氧化铝 展开剂：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25） 显色剂：香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸等 因挥发油组成复杂，可采用单向两次展开：先用极性较大的展开剂展开，当展开剂前沿达到薄层中线时，取出薄层板，挥去溶剂，再换用极性较小的展开剂展开至薄层近顶端。也可用上述两种展开剂作双向两次展开。 （五）色谱检识 1．薄层色谱 吸附剂：硅胶G或Ⅱ～Ⅲ级中性氧化铝 展开剂：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25） 显色剂：香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸等（105℃烘烤）；各类功能基专属显色剂 挥发油组成复杂，可采用单向两次展开：先用极性较大的展开剂展开，当展开剂前沿达到薄层中线时，取出薄层板，挥去溶剂，再换用极性较小的展开剂展开至薄层近顶端。也可用上述两种展开剂作双向两次展开。 2．气相色谱法 主要用于挥发油中已知成分的鉴定及含量测定，即利用已知成分的对照品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。 3．气相色谱-质谱(GC/MS)联用法 多用于未知成分的分析鉴定 （五）色谱检识