固体物理 3.1惰性气体晶体.ppt

3.1 惰性气体晶体 第 3 章 晶体结合与弹性常量 3.1 惰性气体晶体 第 3 章 晶体结合与弹性常量 * 惰性气体晶体与分子晶体　 引力：范德华力斥力：泡利排斥力 结合单元为分子或原子。其中，以惰性气体尤为典型，除 以外，一般是fcc结构.这些晶体的内聚能低 （只有十几或几十kJ/mol），故熔点低，很易升华为气体. * 范德瓦耳斯力涉及三方面的作用机理 1. 弥散力 中性原子，电偶极矩为0，但在某瞬间每个原子却有瞬时电偶极矩。两个原子靠近时，通过瞬时电偶极矩的作用而发生关联。当两个电偶极矩的取向一致时，系统的能量最低，所以相互关联导致两原子的瞬时电偶极矩的方向趋于一致 + - - + - - + - + - 瞬时电偶极矩 * 2. 取向力 有些分子的正负电荷的中心不重合，这些分子总存在一个大小一定的电偶极矩，通常称之为极性分子。极性分子的电偶极矩取向趋于一致，系统的能量最低；但在有限温度下，分子的热运动会扰乱它们的取向，所以取向力引起的分子间的吸引能与温度有关 + - + - + - * 3. 感应力 当两极性分子相互靠近时，不仅分子会发生转向而使电偶极矩相互一致，而且分子内部的电荷分布也会因邻近分子电偶极矩的作用而发生畸变，即分子中的电子云相对于带正电的原子核发生位移，因而产生附加的电偶极矩，这样就产生了附加的吸引力——感应力 + - + - + - + - * 3.1. 1 范德瓦耳斯-伦敦相互作用 - + - + 模型：可将偶极子＝偶极子作用?两简谐振子来模拟。即用两个一维谐振子来模拟两个原子间瞬时偶极矩的相互作用。 * 两谐振子足够远(即R足够大)时，可认为两原子之间无相互作用，此时系统的哈密顿量为： 若把势能项用振子的频率来表示，有： 当 |x1|、 |x2| R时，上式可展开并取一级近似： 当原子相互作用形成分子晶体后，两个原子（偶极子）足够靠近，系统的哈密顿量的增量为： 利用 忽略高次项，得： 在一般物理问题中通常要想办法把交叉项消掉，经常采用的方法是利用正则变换，换成两个振子之间无相互作用的体系来处理，为了消除交叉项，我们引入简正坐标： 则： 其中 ω0为原来谐振子的频率，即 相当于两个无相互作用的谐振子的哈密顿量。 代入哈密顿量中得： 则 新谐振子的频率为： 这样就将一个有相互作用的体系，经过正则变换后，换成了无相互作用的体系，可以用这个无相互作用的体系等价地去描写有相互作用的体系。 据量子力学，点阵振动的能量是量子化的 此时系统的零点振动能为（T=0K）： 从此可看出，范德瓦尔斯互作用是与距离的六次方成反比的吸引作用，只有当原子非常靠近时才能显示出它的作用，由于它与普朗克常数有关，h→0时，△u→0。因此是一种量子效应，而且是一种短程作用。 （A是一个常数） 式中负号代表能量的降低，相当于一种吸引力，此 吸引力来源于…… 范德瓦尔斯作用不依赖于两原子波函数的交叠。(库仑作用) 当晶体中的原子非常靠近时，由泡利原理产生了排斥作用，一般无严格的解析表达式，只有两种形式的经验公式。 3.1.2 排斥互作用 泡利原理产生的互作用是一种极短程力，随原子间距离的增大急剧衰减。 指数形式： 负幂次方的形式： (n通常取9-12) 3.1.3 伦纳德-琼斯势（Lennanl-Jouns） （A、B均为常数） 引入两个新的常数∈、σ、令A=4∈ ，B=4∈则有： 这两个常数∈、σ通常是从实验中测得的（据气态数据的测定推算出来），这个相互作用势称为林纳-琼斯势。 具体计算排斥势是很复杂的，一般可直接使用如下的经验公式（排斥能＋吸引能，前者对距离更加敏感）： 现在我们把惰性气体晶体的原子定义为放在阵点上的经典粒子，即不考虑平衡位置附近的零点振动和热振动，这样处理后，计算出结果，再考虑零点振动对结果的影响，这种处理方法要简便的多，而且由于忽略了零点能所产生的误差不过1%左右。 应用1、平衡点阵常数 晶体内总内能应等于所有原子对之间的林纳-琼斯势之和： ij原子间作用势: i与所有原子间作用势: 总作用能（N个原子）： 这个能量通常称为点阵能（内聚能）。 应用2、晶体总内能 引入参量 ，R为最近邻原子间距，则： 对于面心立方点阵，可算出 A12，A6称为点阵和，因此点阵能： 对fcc结构，代入A12，A6的值，得R0/σ=1.09，也就是说不论是由什么元素的原子组成的分子晶体，R0/σ是一个常数。 平衡时的最近邻距离 这个计算结果可与实验结果比较：实验值 1.14