现代仪器分析技术任务4红外光谱法的应用3-4红外光谱法的应用.pptxVIP

仪器分析 红外光谱法的应用—定性、定量分析知识点 高冬梅药品质量与安全专业教学资源库一、定性分析 已知物的鉴定将试样的谱图与标准样品的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照；如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，可以认为样品是该种标准物；如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质分析吸收峰的位置、形状、强度等要素确定分子中所含的基团或化学键 推断分子的结构 未知物结构的测定基本方法：图谱解析测绘样品的红外谱图步骤1： 准备工作 了解样品的来源、制备过程、外观、纯度、经元素分析后确定的化学式以及熔点、沸点、溶解性质等物理性质，取得对样品的初步认识或判断 步骤2：确定未知物的不饱和度? n4、n3、n1分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。 二价原子如S、O等不参加计算 ?=0：分子是饱和的，烷烃及其不含双键的衍生物；?=1：可能有一个双键或脂环；?=2：可能有两个双键或脂环，也可能有一个叁键；?=4：可能有一个苯环等。 步骤3：图谱解析 一般顺序：借助于手册或书籍中的基团频率表，分析官能团区各主要吸收带的基团归属，初步判断化合物中可能含有的基团和不可能含有的基团及分子的类型。再查看指纹区,进一步确定基团的存在及其连接情况和基团间的相互作用。 注意红外光谱的三要素：红外光谱的吸收峰的位置、强度和形状 例：C＝O的特征是在1680～1780cm-1范围内有很强的吸收峰，如果在此位置出现较弱的峰，不能直接断定 C＝O的存在。 例：缔合羟基、缔合胺基的吸收位置与游离状态的吸收位置只略有差异，但峰的形状变化很大。 游离态的O－H吸收峰较为尖锐，而缔合O－H的吸收峰圆滑而钝 缔合胺基吸收峰会出现分岔综合判断分析结果，提出最可能的结构式，然后与已知样品或标准图谱对照，核对判断的结果是否正确。 例：－CH3在约2960和2870cm-1处有非对称和对称伸缩振动吸收峰，在～1450和～1370cm-1有弯曲振动吸收峰 例：－CH2在～2920和～2850cm-1处有伸缩振动吸收峰，在～1470cm-1有其相关峰；若是长碳链的化合物，在720cm-1处出现吸收峰。 注意观察同一基团或一类化合物的相关吸收峰：通过观察相关峰，可以更准确地判断基团的存在情况。 4000 3000 2000 1500 1000 500 谱图解释例举例1：某化合物的分子式为C8H8O，其红外光谱如图所示，试进行解释并判断其结构。 光谱数据:3050cm-1 1460 cm-12950 cm-1 1370 cm-11695 cm-1 1260 cm-11600cm-1 760 cm-11590 cm-1 690 cm-1解：(1)求化合物的不饱和度表明化合物可能含苯环（2）分析各吸收峰的归宿 ?/cm-1归宿结构单元不饱和度3050不饱和C－H伸缩振动41600苯环骨架，C=C振一取代苯环，C－H变形振动6901695羰基C=O伸缩振动13000～2900饱和C－H伸缩振动01370与羰基相邻甲基中C－H变形振动1260C=OCH3（3） 推断结构二、定量分析 定量分析的理论依据 朗伯-比耳定律：即在单一波长下，吸光度与物质的浓度成正比。 由于红外光谱的谱带较多，选择的余地大，所以能方便地对单一组份和多组份进行定量分析。 不受样品状态的限制，能定量测定气体、液体和固体样品。吸光度的测定一点法：该法不考虑背景吸收，直接从谱图中分析波数处读取谱图纵坐标的透过率，再由公式lgI0/It=A计算吸光度。基线法：通过测量峰两边的峰谷作一切线，以两切点连线的中点确定I0；以峰最大处确定It 。