储氢材料的制备表征及性能分析.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 金属．氮．氢体系由于储氢量高、可逆性好、吸放氢条件温和等优点，被认为 是一种理想的储氢材料。其中，Li3N．LiNH2体系是目前研究的热点。但其在吸 放氢温度，动力学性能等方面仍有待进一步改善，而且有关该体系放氢性能的 研究目前还鲜有报道。本文采用高能球磨法制备了Li3N-LiNH2材料，并采用 XRD、SEM、BET、FT-IR、TPD、在线GC、气固吸放氢测试等多种分析手段 对其吸放氢反应机理、放氢动力学性能以及循环衰减原因进行了研究，并采用 添加亚磷酸三苯酯(TPP)对该体系进行了改性。 采用高能球磨法制备了“3N．LiNH2储氢材料，并对其放氢性能进行了研究。 TPD放氢结果显示，该体系在175℃开始放氢，280℃放氢速率达到最快，至400 ℃放氢结束。该样品程序升温至280℃，最终放氢量可达5．6 wt．％，两周后放氢 量衰减至4．0 wt．％。同时，在线GC检测结果表明，在此过程中没有氨气放出。 PCT动力学测试表明：该样品在280。C下，50 min时达到最大放氢速率0．096 wt．％／min，100rain内放氢量达到4．8叭．％，但循环两周后在100rain内放氢量只 有1．9wt．％，最大放氢速率不足0．03 wt．％／rain。 XRD和FTIR测试结合在线GC、SEM、BET等测试分析，证明了其循环放 氢量衰减主要是由于在循环过程中的烧结及晶粒长大等原因造成的。为改善上 述体系的循环放氢性能，本论文通过添加亚磷酸三苯酯对该体系进行了改性。 XRD和SEM结果表明，亚磷酸三苯酯在球磨过程中起到了润滑剂和分散剂作 用，提高了球磨效果，有效地防止了样品的烧结及晶粒长大。另外，在吸放氢 循环过程中起到了保护剂和稳定剂作用，降低了样品的放氢温度，显著提高了 样品的放氢动力学性能及循环稳定性。“3N．LiNH2+20 wt．％TPP样品在130℃ 左右开始放氢，230℃放氢速率达到最快，至300℃放氢结束。PCT动力学测试 表明：在230℃时，100min内放氢量达到4．6 vet．％，放氢循环二十周后动力学性 能几乎没有下降，放氢量仍有4．0 wt．％。 关键词：Li-N．H体系；吸放氢性能；循环性能；表面改性；亚磷酸三苯酯 AbstractMetal—N-H-based Abstract Metal—N-H-based system has been considered the most promising hydrogen storage materials，due to its high storage capacity,good reversibility and mild conditions．In which the Li-N·H system is the research hot．But the hydrogen absorption temperature and kinetic performance of the system is still to be further improved，especially the dehydrogenation kinetic performance of the system is still rarely reported．Therefore，an LiNH2一Li3N system has been synthesized by a ball-milling process in present work,and its dehydrogenation properties，the cause of the deteriorated dehydrogenation performances and reaction mechanism Were investigated by means of XRD，SEM，TPD，BET,FTm,hydrogen storage performance test and in situ gas chromatograph． In addition,the system Was modification by adding tripheny]phosphite． The Li3N-LiNH2 sample Was prepared by hi曲energy ball milling and the dehydrogenation performance of it Was investigated．TPD results show that the sample start to release hydrogen at 1 75C，the desorption rate re