加氢催化剂的研究进展2详解.docx

加氢催化剂的研究进展 化工 12-4 金贞顺摘要 综述石油工业中各类加氢催化剂的研究进展，包括汽、柴油加氢催化剂，加氢 裂化、加氢异构催化剂 , 重油加氢催化剂等。以及加氢过程的各种基本反应 ( 如 加氢脱氮、加氢脱硫、烯烃加氢和芳烃饱和等 ) 的热力学研究、基本反应动力学 及与催化剂组成及结构特征间的关系、活性组分与载体间的相互作用、反应物 分子平均扩散半径与催化剂空间结构的匹配、结焦失活的机理及其抑制措施 等。 关键词 : 加氢催化剂 结焦失活 载体 引言 随着环保法规和清洁柴油标准的日益严格，清洁油品的生产将是全球需要 解决的重要问题。现有炼油工艺不断改进，创新并开发出一些先进技术以满足 生产清洁柴油的需求。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体 产品收率高、产品质量好等诸多优点，催化剂则是加氢裂化技术的核心。重油 加氢裂化分散型催化剂主要分为 3 大类:固体粉末添加剂、有机金属化合物及无 机化合物。本文分别对加氢催化剂及载体的研究进展进行简要介绍。 1、汽柴油加氢催化剂研究进展 随着原油的劣质化和环保法规的日益严格，我国在清洁柴油生产方面面临 着十分严峻的局面，所以迫切需要研制具有高效加氢精制的催化剂来满足油品 深度加氢处理的要求 [1-3] 。日益提高的环境保护要求促进了柴油标准的不断升 级。文中综述了国外炼油企业在柴油加氢催化剂方面的技术进展。 刘笑等综述了国内外有关FCC汽油中硫的存在形态、加氢脱硫反应原理及 其催化剂的研究进展。一般认为，FC C汽油中的硫化物形态主要为嚷吩类化合 物，且主要集中在重馏分中，汽油的加氢脱硫反应原理的研究也都集中在嚷吩 的加氢脱硫反应上。传统的HDS崔化剂由于烯烃饱和率过高不适于 FCC气油的 加氢脱硫，可通过改变催化剂的酸性来调整其 HDS/HYD选择性。发展高活性、 高选择性的催化剂仍是现今研究的热点，同时还应足够重视硫醇的二次生成而 影响脱硫深度的问题。 赵西明综述了裂解气油一段加氢把基崔化剂的研究进展。提出在裂解原料 劣化的形势下，把基崔化剂的研究重点是制备和选择孔容较大、孔分布合理、 酸性弱、比表面积适中的载体，并添加助催化剂。从控制拟薄水铝石的制备过 程和后处理方法以及添加扩孔剂等角度出发，评述了近年来大、中孔容 Alt 及 其前驱物拟薄水铝石的制备方法。任志鹏等 [4] 介绍了裂解气油一段选择加氢崔 化剂的工业应用现状及发展趋势，综述了新型裂解气油一段选择加氢 Ni 系催化 剂的研究进展。提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下， Ni 系催化剂 是未来裂解气油一段加氢崔化剂的重点发展方向。而 Ni 系崔化剂的研究重点是 制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体，选择合适 的 Ni 盐前体及浸渍方法，添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研 究。 孙利民等介绍了镍基裂解气油一段加氢崔化剂的工业应用状况及研究进 展，势。指出了提高裂解气油一段镍基崔化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋 文献 [5-6] 介绍了柴油加氢精制崔化剂的研究进展，近年来，随着柴油需求 量增加、原油劣化程度加深和环保要求的日益严格，满足特定需求的超低硫柴 展， 势。 油仍存在很大挑战，柴油加氢精制崔化剂的研制和开发取得较大进展。介绍了 载体、活性组分、助剂和制备方法 ( 液相浸渍法、沉淀法和溶胶一凝胶法 )等因 素对崔化剂活性的影响，结果表明，溶胶一凝胶法较其它方法有较优的一面。 具体探讨了溶胶一凝胶法的制备条件对崔化剂活性的影响，也为设计、开发高 活性加氢精制崔化剂积累了经验。 马金丽等介绍了柴油加氢脱硫崔化剂研究进展。降低柴油中硫含量对于减 少气车尾气排放从而保护环境具有十分重要的意义。介绍了加氢脱硫崔化剂的 研究进展。张坤等介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的最大柴油十六烷 值改进技术(MCI)、和中国石化石油化工科学研究院研发的提高柴油十六烷值和 降低密度技术 (RICH) 。工业应用证明，该技术和催化剂已经过实际生产考验， 完全能满足工业生产需要。 文献 [7-9] 介绍了国外柴油加氢脱硫催化剂的研究及工艺进展。硫含量是 柴油燃料质量升级最主要的制约因素。与其他方式相比，最为经济简便的脱硫 手段是采用更高活性的加氢脱硫催化剂。重点介绍了国外在开发柴油深度加氢 脱硫催化剂方面所取得的进展。马叶勇等分析了燃料油中硫化物的形态及加氢 脱硫反应机理 ; 介绍了国内外加氢深度脱硫催化剂的研究现状 ; 评述了现有加氢 深度脱硫反应工艺及反应器技术。 2、加氢裂化、加氢异构催化剂研究进展 随着原油重质化程度增加，环保压力加大，加氢裂化工艺迅速发展，而催 化剂是其核心技术。介绍了近几年国内外研制的几种新型加氢裂化、加氢异构 催化剂及其应用，并对其