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非水溶液中的酸碱滴定法 Nonaqueous titrition 简介： 水中滴定的问题： 溶解度： 滴定条件：CKa≥10-8 非水溶剂中进行的滴定分析方法 非水溶剂：有机溶剂或不含水的无机溶剂 特点：具有滴定分析的优点，扩大了滴定分析的应用范围。 基本原理 溶剂的分类（依据酸碱质子理论）： 1、质子溶剂：有质子转移的溶剂 酸性溶剂：醋酸 碱性溶剂：乙二胺，液氨 两性溶剂：醇类 2、无质子溶剂：无质子 偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈、DMSO、吡啶 惰性溶剂：苯、氯仿 溶剂的性质： 1、离解性： 影响滴定突跃范围：溶剂的自身离解常数越小，突跃范围越大，滴定终点越敏锐。 溶剂的性质： 2、酸碱性： 影响溶质的酸碱强度： 酸HA在溶剂SH中的表观酸强度决定于HA的酸度和溶剂SH的碱度，即决定于酸给出质子能力和溶剂接受质子的能力。 碱B在溶剂SH中的表观碱强度决定于B的碱度和溶剂SH的酸度，即决定于碱接受质子的能力和溶剂给出质子的能力。 溶剂的性质： 3、极性： 根据库仑定律，溶液中两个带相反电荷的离子间的静电吸引力f与溶剂的介电常数ε成反比 与介电常数?有关，极性强则?大，由此判断溶质在不同溶剂中的离解程度 溶剂的性质： 4、均化效应和区分效应 均化效应(levellng effect）：将各种不同强度的酸（碱）拉平到溶剂合质子（溶剂阴离子）水平，而使固有酸（碱）强度不能表现的效应。 均化性溶剂: 具有均化效应的溶剂。 区分效应 (differentiating effect)：能区分酸、碱强弱的效应。 区分滴定： 溶剂的选择： 首先考虑酸碱性： 酸： 碱： 混合酸（碱）：选择酸碱性皆弱的溶剂，pKs要大 其他要求： 纯度高，粘度小，挥发性低 能溶解样品和滴定产物 混合溶剂 弱碱性物质：冰醋酸－醋酐，冰醋酸－苯,冰醋酸－氯仿，冰醋酸－四氯化碳等 弱酸性物质：苯－甲醇，苯－异丙醇，甲醇－丙酮，DMF-氯仿等 水的影响： 非水溶液中酸和碱的滴定： 碱的滴定： 溶剂：HAc 除水方法：加入计算量的醋酐 标准溶液：HClO4-HAc溶液 配制方法：加入计算量的醋酐 标定：基准物邻苯二甲酸氢钾（KHP） 体积校正： 指示剂（碱－酸） 结晶紫：紫－蓝紫－蓝－蓝绿－绿－黄绿－黄 ?-萘酚苯甲醇：黄－绿，混合溶剂时使用 喹哪定红：红－无色，测定胺类化合物 应用（＊判断弱碱性基团） 有机弱碱：Ｋｂ≥10-10，胺类、生物碱 有机酸的碱金属盐：枸橼酸钠、水杨酸钠 有机碱的氢卤酸盐：盐酸麻黄碱、氢溴酸东莨菪碱 有机碱的有机酸盐：扑尔敏、枸橼酸维静宁 酸的滴定： 溶剂：醇类，乙二胺，DMF 标准溶液： NaOCH3的苯-甲醇溶液， TBAOH 标定：苯甲酸 指示剂：百里酚兰，偶氮紫，溴酚兰 应用： 羧酸 酚类 磺酰胺 小结： 溶剂的性质 溶剂的选择 标准溶液及基准物 应用 酸碱滴定 酸碱的概念、反应的实质、反应过程 质子理论→质子转移→质子浓度变化→ [H+]的计算： 质量平衡、电荷平衡→质子条件式→ [H+] 强酸、强碱 弱酸、弱碱，酸式盐，缓冲溶液 酸碱滴定过程中[H+]的变化： 滴定曲线→滴定突越→指示剂的选择 指示剂 指示剂的原理、变色范围、选择原则 作用：判断反应程度 酸碱滴定的应用 酸碱的标准溶液及标定的基准物 样品的测定：采用不同滴定方式时结果的计算 水中不能测定的样品→ 非水滴定： 溶剂的性质、选择原则 碱的滴定：标准溶液、基准物、指示剂 * * 几种酸都被均化到H3O+的强度水平，结果使它们的酸强度水平都相等 水中能够存在的最强酸是H3O+，最强碱是OH-。 *