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Document number【SA80SAB-SAA9SYT-SAATC-SA6UT-SA18】
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第五版物理化学习题答案
第四章 多组分系统热力学
有溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。此溶液中B的浓度为cB,质量摩尔浓度为bB,此溶液的密度为。以MA,MB分别代表溶剂和溶质的摩尔质量,若溶液的组成用B的摩尔分数xB表示时,试导出xB与cB,xB与bB之间的关系。
解:根据各组成表示的定义
D-果糖溶于水(A)中形成的某溶液,质量分数,此溶液在20 C时的密度。求:此溶液中D-果糖的(1)摩尔分数;(2)浓度;(3)质量摩尔浓度。
解:质量分数的定义为
在25 C,1 kg水(A)中溶有醋酸(B),当醋酸的质量摩尔浓度bB介于和之间时,溶液的总体积
。求:
(1) 把水(A)和醋酸(B)的偏摩尔体积分别表示成bB的函数关系。
(2) 时水和醋酸的偏摩尔体积。
解:根据定义
当时
60 C时甲醇的饱和蒸气压是 kPa,乙醇的饱和蒸气压是 kPa。二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的质量分数各50 %,求60 C时此混合物的平衡蒸气组成,以摩尔分数表示。
解:质量分数与摩尔分数的关系为
求得甲醇的摩尔分数为
根据Raoult定律
80 C是纯苯的蒸气压为100 kPa,纯甲苯的蒸气压为 kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,80 C时气相中苯的摩尔分数,求液相的组成。
解:根据Raoult定律
在18 C,气体压力 kPa下,1 dm3的水中能溶解O2 g,能溶解N2 g。现将 1 dm3被 kPa空气所饱和了的水溶液加热至沸腾,赶出所溶解的O2和N2,并干燥之,求此干燥气体在 kPa,18 C下的体积及其组成。设空气为理想气体混合物。其组成体积分数为: ,
解:显然问题的关键是求出O2和N2的Henry常数。
18 C,气体压力 kPa下,O2和N2的质量摩尔浓度分别为
这里假定了溶有气体的水的密度为(无限稀溶液)。
根据Henry定律,
1 dm3被 kPa空气所饱和了的水溶液中O2和N2的质量摩尔浓度分
别为
20 C下HCl溶于苯中达平衡,气相中HCl的分压为 kPa时,溶液中HCl的摩尔分数为。已知20 C时苯的饱和蒸气压为 kPa,若20C时HCl和苯蒸气总压为 kPa,求100 g笨中溶解多少克HCl。
解:设HCl在苯中的溶解符合Henry定律
H2, N2与100 g水在40 C时处于平衡,平衡总压为 kPa。平衡气体经干燥后的组成分数。假设可以认为溶液的水蒸气压等于纯水的蒸气压,即40 C时的 kPa。已知40 C时H2, N2在水中的Henry系数分别为 GPa及 GPa,求40 C时水中溶解H2, N2在的质量。
解:假设(1)H2, N2在水中的溶解符合Henry定律;(2)气相可看作理想气体。在此假设下
试用Gibbbs-Duhem方程证明在稀溶液中若溶质服从Henry定律,则溶剂必服从Raoult定律。
证明:设溶质和溶剂分别用B,A表示。根据Gibbbs-Duhem方程
(const. T and const. p)。
溶质B的化学势表达式为
若溶质服从Henry定律,则
即溶剂A服从Raoult定律。
A,B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压,纯B的饱和蒸气压。
(1) 在温度t下,于气缸中将组成为的A, B混合气体恒温缓慢压缩,求凝结出第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的组成(以摩尔分数表示)为多少
(2) 若将A, B两液体混合,并使此混合物在100 kPa,温度t下开始沸腾,求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成(摩尔分数)。
解:1. 由于形成理想液态混合物,每个组分均符合Raoult定律; 2. 凝结出第
一滴微小液滴时气相组成不变。因此在温度t
混合物在100 kPa,温度t下开始沸腾,要求
25 C下,由各为 mol的A和B混合形成理想液态混合物,试求混合过程的。
解:(略)
苯与甲苯的混合液可视为理想液态混合物。今有一混合物组成为,。求25 C, 100 kPa下1 mol该混合物的标准熵、标准生成焓与标准生成Gibbs函数。所需25 C的热力学数据如表所示。
物质
C6H6(l)
C6H5CH3(l)
12
解:根据生成焓的的定义,混合物的为
液体B与液体C可形成理想液态混合物。在常压及25 C下,向总量n =
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