光谱分析法导论教学PPT课件.ppt

第2章 光谱分析法导论 概述 光学分析法——根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立的一类分析方法 主要应用在物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等方面 2.1 电磁辐射的性质 光是一种以极大的速度通过空间传播能量的电磁波。电磁波包括无线电波、微波、红外光、可见－紫外以及X射线和γ 射线等。 2.1.1 电磁辐射的波动性 电磁辐射是单频率的平面波，光的折射、干 涉、衍射偏振等现象表明它具有波动性。 可以用下述参数描述电磁辐射的波动性： 波长： 频率：（ν）λ×ν=c 周期：Ｔ＝１／ν 波数: σ＝１／λ 2.1.2 电磁辐射的粒子性 电磁辐射的吸收和发射等现象说明它具有 一定的能量，即说明电磁辐射具有粒子性，光电 效应就明显地表现出光的粒子性。 光子（光量子）的能量和动量与波长的关系： 能量：E=hv=hc/λ h ——普朗克常数 6.626 ×10-34J·S 　　 动量：p=hv/c=h/λ 　 光量子的能量通常用“eV”表示，1eV相 应的波长、频率即为能量为1eV的光量子的 波长和频率。 １eV为一个电子通过１Ｖ电压降所获的能量 １个电子的电荷为： 1. 602×10?19 C １eV= 1. 602×10?19 J 光的波粒二象性 2.1.3 电磁辐射与物质的相互作用 2.1.3.1 吸收 当原子、分子或离子吸收光子的能量与它们的基态能量和激发态能量之差满足 时，将从基态跃迁至激发态，这个过程称为吸收。 若将测得的吸收强度对入射光的波长或波数作图，得到该物质的吸收光谱。对吸收光谱的研究可以确定试样的组成、含量以及结构。根据吸收光谱原理建立的分析方法称为吸收光谱法。 2.1.3.2 发射 当物质吸收能量后从基态跃迁至激发态，激发态是不稳定的，大约经10-8s后，将从激发态跃迁回至基态，此时若以光的形式释放出的能量，该过程称为发射 。 试样的激发有通过电子碰撞引起的电激发、电弧或火焰的热激发以及用适当波长的光激发。 2.1.3.3 散射 光通过介质时将会发射散射现象。当介质粒子的大小与光的波长差不多时，散射光的强度增强，用肉眼也能看到，这就是 Tyndall效应。散射光的强度与入射光波长的平方成反比，可用于高聚物分子和胶体粒子的大小及形态结构的研究。 3.1.3.4 折射和反射 1、折射 介质的折射率定义为光在真空中的速度与光在该介质中的速度之比。 不同介质的折射率不同，同一介质对不同波长的光具有不同的折射率。波长越长，折射率越小，据此棱镜可以分光。 2、反射 当光通过具有不同折射率的两种介质的界面时会发生反射，反射的分数随两种介质的折射率之差增加而增大。 由物质的折射率求出该物质的浓度或纯度的方法称为折射法。 3.1.3.5 干涉和衍射 1、干涉 在一定条件下光波会相互作用，当其叠加时，将产生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波。 2、衍射 当波绕过障碍物或通过狭缝时，以约180度的角度向外辐射，波前的方向发生了弯曲，这就是波的衍射现象，它是干涉的结果。 2.2 光学分析法的分类 光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方法。 这些电磁辐射包括从?射线到无线电波的所有电磁波谱范围。电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法。 原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法（AES）、原子吸收光谱法（AAS），原子荧光光谱法（AFS）以及X射线荧光光谱法（XFS）等。 分子光谱法是由 分子中电子能级、振动和转动