煤化工工艺学课件 第七章 煤的直接液化.ppt

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煤直接液化目前只是实验室和工业示范研究阶段,无长周期、满负荷、安全运行经验,你认为未来能否真正实现工业化,为什么要发展煤炭直接液化? 结合煤大分子结构,分析讨论煤直接液化的原理? 典型的煤直接液化工艺有哪些?各有什么特点? 适合直接液化的煤种有哪些?你认为我国的煤种更适合于哪一种液化工艺? 煤直接液化的反应器和催化剂各有哪几种类型? 如何开发更高效的煤直接液化催化剂? 说说中国神华煤直接液化工艺的特点,并探讨未来神华煤直接液化的发展。 本章思考题: SRC-Ⅱ法工艺流程 SRC-Ⅱ是在SRC-Ⅰ法工艺基础上发展起来的,特点是将气液分离器排出的含有固体的煤溶浆作循环溶剂,因此也称循环SRC法。 7.4.2 煤溶剂萃取加氢液化工艺 1 蒸馏或固液分离前,部分反应产物循环返回制煤浆,另一部分进减压蒸馏。 2 用减压蒸馏代替残渣过滤分离,省去过滤、脱灰和产物固化等工序。 3 产品以油为主,氢耗量比SRC-?高一倍。 4 溶解反应器操作条件苛刻,轻质产品的产率提高。 延长中间产物在反应器内的停留时间;矿物中含有硫铁矿,提高了反应器内硫铁矿浓度。 7.4.2 煤溶剂萃取加氢液化工艺 2、埃克森供氢溶剂法(EDS)法 埃克森供氢溶剂法(Exxon Donor Solvent,简称EDS)是美国埃克森研究和工程公司(Exxon Research and Engineering Company, ER&E)从1966年首先开发的煤液化技术。液化煤种主要是烟煤,其技术可行性已由小型连续中试装置得到证实,1975年,埃克森公司完成了250t/d的半工业试验装置的运转试验。其基本原理是利用溶剂催化加氢液化技术使煤转化为液体产品,通过对煤液化自身产生的中、重馏分作为循环溶剂,对循环溶剂进行加氢,提高循环溶剂的供氢性。 7.4.2 煤溶剂萃取加氢液化工艺 埃克森供氢溶剂(EDS)流程图 分子氢和富氢溶剂存在的条件下,煤在非催化剂作用下加氢液化,由于使用了经过专门加氢的溶剂,增加了煤液化产物中的轻馏分产率和过程操作稳定性增加。 供氢体溶剂是从液化产物中分离出的切割馏分,并经过催化加氢恢复了其供氢能力,溶剂加氢和煤浆加氢液化分别在两个反应器内进行,避免重质油、未反应煤和矿物质与高活性的Ni/Mo、Co/Mo氧化铝载体催化剂直接接触,可提高催化剂寿命。 全部含有固体的产物通过蒸馏段,分离为气体燃料、石脑油、其他馏出物和含固体的减压塔底产物,且减压塔底产物在灵活焦化装置中进行焦化气化,液体产率可增加5%~10%。 液化反应条件比较温和,反应温度在430~470℃,压力在11~16MPa。 采用一体化循环流化床灵活焦化装置。 液化反应为非催化反应,液化油收率低。 7.4.2 煤溶剂萃取加氢液化工艺 3、日本 NEDOL工艺 20世纪80年代,日本新能源技术综合开发机构(NEDOL)开发了烟煤液化工艺,适用于次烟煤和低品质烟煤。该工艺实际上是EDS工艺的改进型,是日本解决能源问题的阳光计划的核心项目之一。 日本NEDOL工艺流程 循环溶剂全部在一个单独的固定床反应器中,用高活性催化剂预先加氢,使之变为供氢溶剂,其供氢性能优于EDS工艺。 3、液固蒸馏分离 4、液化粗油二段加氢 5 1 2 7.4.2 煤溶剂萃取加氢液化工艺 工艺特点: 反应压力较低,为17~19MPa,反应温度455~465℃; 催化剂采用合成硫化铁或天然硫铁矿; 固液分离采用减压蒸馏的方法; 配煤浆用的循环溶剂单独加氢,以提高溶剂的供氢能力; 液化油含有较多的杂原子,必须加氢提质后才能获得合格产品。 7.4.2 煤溶剂萃取加氢液化工艺 7.4.3 俄罗斯低压加氢液化工艺流程 俄罗斯在20世纪70~80年代针对世界上最大的堪斯克-阿钦斯克、库兹尼茨(西伯利亚)等油田的煤质物点,开发了低压(6~10MPa)煤直接加氢液化工艺。 工艺特点: 使用加氢活性很高的钼催化剂,并对催化剂进行回收。 煤糊液化反应器压力低,褐煤压力6MPa,烟煤、次烟煤为10 MPa。 采用瞬间涡流仓煤干燥技术。 采用半离线固定床催化反应器对液化粗油进行加氢精制。 图7-15俄罗斯低压加氢液化工艺流程图 7.4.3 俄罗斯低压加氢液化工艺流程 7.4.4 煤油共炼工艺 煤油共炼工艺是介于石油加氢和煤直接液化之间的工艺,是20世纪80年代美国HRI公司开发的一种煤液化新技术。它将煤与重质原油、常压重油或减压渣油等重质油共同进行加氢裂解,转变成轻质、重质馏分油,生产各种运输燃料油的工艺技术。 美国HRI煤油共炼工艺流程示意图 用重质油作为煤直接液化过程中的活性供氢体,并以此来稳定煤热解产生的自由基碎片。在反应器内,不但煤液化成油,而且重质油也裂化成低沸点馏分,

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