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四极杆质量分析器原理 Bio-Mass Spectrometry R&D Lab MSKB （质谱知识库） 1. 四极杆是什么？ 四极杆是四极杆质谱仪的核心，全称是 四极杆质量分析器 —— Quadrupole MassFilter/Analyzer(QMF 、QMA)。它是由四根精密加工的电极杆以及分别施加 于 x 、y 方向的两组高压高频射频组成的 电场分析器 。四根电极可以是双曲面也 可以是圆柱型的电极； 高压高频信号提供了离子在分析器中运动的辅助能量， 这 一能量是选择性的——只有符合一定数学条件的离子才能够不被无限制的加速， 从而安全的通过四极杆分析器。 2. 四极杆技术精要 四极杆是一个古老的技术。早期 1950年代的时候，德国物理学家 Wolfgang Paul 申请的专利 944,900 (1956) 指出四个双曲面围成的电场可以筛选离子。双 曲线的渐近线处于 45 度的位置，电极的外形沿着 x 轴和 y 轴对称，四个电极的 形状完全一致； 高压高频射频信号分别加载在水平和竖直的两对电极上， 信号的 幅度相同， 相位相差 180 度，即反相。无线延伸的双曲线四个电极的内部电势是 很容易计算的： 在每一个瞬间，四极杆内每一点的电势可以计算为： 这是一个马鞍面的电场： 射频电压伴随着时间的改变，四极杆电场的强度和相位在发生着变化： U是四极杆电极上的最大直流电压，而 V 是电极上的最大射频交流电压。离子就 在这一变化的电场中运动。 这个电场的特点是： 1. 沿着 x 和 y 轴对称 。 2. 等电势面是一个马鞍面。 3. （0，0）点电势为 0V，而且是等电势马鞍面的鞍点。 4. 带电粒子在其中受到的 x 方向的作用力与粒子和 x 轴的距离成正比。 第四点是非常重要的性质，这表明四极杆内部的电场在 x 或者 y 的方向具有 像弹簧一样回复力，可以拴住离子的运动范围。 3. 四极杆的加工技术 由于实际试验中不可能使用无限大、 无限长的电极， 所以通常我们取四个电 极内接圆半径 r 0 的 2 倍加工，并且长度一般在 r 0 的 50 倍左右（这样四个杆子之 间的空隙视角仅有 1 度）。 HP公司早期的合金双曲面四极杆（ HP5970 GCMS） 目前，安捷伦公司的 1997 年以后的四极杆质谱仪均采用了石英镀金双曲面 的四极杆； Finnigan 公司的 TSQ质谱中也采用了不锈钢的双曲面四极杆。在我 国， 中科科仪（ KYKY）的四极杆气体分析器也采用了石英镀钼的双曲面四极杆， 其性能相当于早期 HP公司的产品，但是精度略差一些。 用于制造四极杆的国产金属钼杆胚料（四川） Sciex 公司的陶瓷镀金四极杆 由于双曲面电极的四极杆加工难度较大， 需要使用精密的三坐标磨床， 后来 逐渐被圆柱形的电极替代， 这样可以使用高精度无心磨床加工， 仅相当于 1 维加 工。这样四极杆的加工费用会大大降低，为四极杆的普及起到了很重要的作用。 圆柱型的四极杆同样可以制作高性能的四极杆质谱， 例如 Sciex 公司的三重四极 杆便是陶瓷镀金的圆柱型四极杆。 双曲线四极杆的加工精度不如圆柱型四极杆， 而且圆