表面化学复习.pptVIP

若密切接触的两相中有一相是气体则称为表面。自然界的物质从在三种相态，彼此相互接触可以产生五种界面。;1.1.3 表面张力;1.1.4 表面功 ;1.1.5 比表面自由能 恒温恒压下，可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变，即;单位面积的表面功 ，单位为J·m－2。; 弯曲表面下的附加压力;2.在凸面上;3.在凹面上;杨-拉普拉斯公式;1.4.1 开尔文方程;1. 内聚功(work of cohesion);表面化学复习;液体的铺展(spreading) ;;1. 润湿的三种类型： (有关界面均取单位面积) （1）沾湿：气-固界面和气-液界面被液-固界面所取代的过程。 沾湿过程的吉布斯函数变为： ;（2）浸湿：固体浸入液体时气-固界面完全被液-固界面所 取代的过程。 浸湿功Wi’：将单位面积已浸湿的液-固界面再分开形成气-固 界面，所需的最小功。 当△Gi0， Wi’ 0时，浸湿为自发过程。;（3）铺展：少量液体在光滑固（或液）表面展开成薄膜 的过程。 铺展系数 自发铺展的条件是:;P;Young方程;Young方程;; 如果液柱的上端为液体α，下端为不相溶的液体β (或固体)，则拉开后原来的界面αβ不再存在，而出现了两 个新的表面α和β 。这时所消耗的功叫黏附功。其表达式为 W黏附是将结合在一起的两相分离成独立的两相外界所做的功，称作黏附功。 ; 若将均相物质分离成两部分，产生两个新界面，则前面式中，γα=γβ，γαβ=0。则： 这里W内聚称作内聚功或内聚能，物体的内聚能越大，将其分离产生新表面所需的功也越大。 ;W黏附，表征不同液体或液体与固体间的吸引强度。;5. Young-Dupre公式 Young方程： γSG = γSL + γLG cos? (1) 若将润湿现象与黏附功结合起来考虑。对固-液界面，有： WSL = γ S + γ LG ? γ SL (2) 式(1)中γ SG和式(2)中γ S是有区别的。严格地讲， γS是固体处在真空中的表面张力， γSG则是固体表面为液体蒸汽饱和时的表面张力。 一般有 γS ? γSG = ? （3） ?称为扩展压(spreading pressure)。 在气-液-固三相系统中，固-气，液-气???达到平衡，即固、液表面都吸附了气体，因此式(2)写成： WSL = γ SG + γ LG ? γ SL (4) ;与Young方程（1）结合可得： WSL = γLG (1+cos?) (5) 上式称为Young-Dupre方程，它将固-液之间的黏附功与接触角联系起来。 在式(5)中，如果?=0?，则 WSL = 2 γLG 即黏附功等于液体的内聚功，固-液分子间的吸引力等于液体分子与液体分子的吸引力，因此固体被液体完全润湿。 当?=180?， WSL = 0 即液-固分子之间没有吸引力，分开固-液界面不需作功。此时固体完全不为液体润湿。 实际上，固-液之间多少总存在吸引力，接触角?在0?-180?之间。 接触角越小，黏附功越大，润湿性越好。 ;类型1：溶液表面张力随溶液浓度增加而线性增大。多数无机盐。（如 NaCl，NH4Cl）、酸、碱及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物的水溶液属于这一类型。这类物质常称为“非表面活性物质”。 类型2：溶液表面张力随溶液浓度增加而逐渐降低。这种类型的例子包括大多数低分子量的极性有机物。如醇、醛、酸、酯、胺及其衍生物。由于水溶性有机化含物一般含有一个极性基（如 OH 基或 COOH 基）和一个非极性碳氢基团。这类分子倾向于聚集在表面层，它们的取向是把极性部分指向体相溶液中的极性水分子，非极性部分朝向气相。;类型3：这种类型的特点是：当浓度增加时，γ迅速下降并很快达最低点，此后溶液表面张力随浓度变化很小。达到最低点时的浓度一般在1%以下。在水中加入高直碳链的有机酸以及烷基磺酸盐（RCOO-Na+和R-SO3-Na+）等属这种类型。 ; 溶质使溶剂表面张力降低的性质称为表面活性，具有表面活性的溶质称为表