纤维素C位羟基选择性氧化研究.pdf

学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究 所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集 体己经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均 己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者：赤苓R芏利 日期浏竹年乡月f日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门 或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学 可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文 或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。 保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者：珠≮t瓢 日期：为吁年‘月1日 摘要 摘要 开发和利用天然可再生纤维素资源己引起世界各国的高度重视，制备含羧基 的纤维材料是纤维素资源利用的重要方面。氮氧自由基因其反应高效，反应条件 温和，选择性高，被广泛用于催化氧化伯醇的实验研究中。本论文据此选用含氮 氧自由基的物质，构建含氮氧自由基的氧化体系来进行催化氧化纤维素C。位羟 基，制备含羧基的纤维素材料。 第一，选用稳定氮氧自由基的氧化体系氧化纤维素C6位羟基，氧化产物的 红外图谱和固态13CNMR波谱分析表明氧化反应发生在纤维素C6位羟基上，被 氧化成羧酸钠盐，用稀酸处理可以再生为羧酸，而纤维素分子单元上的其他羟基 未发生氧化现象，结果表明稳定氮氧自由基氧化体系对纤维素C。位羟基的氧化 具有很高的选择性。 探索研究了稳定氮氧自由基的氧化体系氧化纤维素的工艺条件。比较了 NaCl0三种稳定氮氧自由基的氧化体系对氧化纤维素速率的影响，结果表明： 以TEMPO／NaBr／ NaCl0催化氧化体系为例，研究了不同原料对反应速率的影响，结果表明： TEMPO／NaB烈aClO催化氧化体系对再生纤维素的氧化速率最高，经碱处理原 料的氧化速率次之，天然纤维的氧化速率最慢。研究了影响产物羧基含量的高低 因素，其结果为：NaCIOpH温度氮氧自由基含量，此反应体系的最佳反应工 艺为：原料29，NaCl015ml，pH=9．5，温度15℃，稳定氮氧自由基3mmol。 第二，用非稳定氮氧自由基的催化氧化体系氧化纤维素C。位羟基，产物经 红外图谱和固态13CNMR波谱分析，氧化反应发生在纤维素C。位羟基上，氧化 产物为羧酸钠盐，用稀酸处理可以再生为羧酸，而纤维素分子单元上的其他部位 未发生氧化反应，结果表明含非稳定氮氧自由基的氧化体系对纤维素C。羟基的 氧化具有很高的选择性。 探索研究了非稳定氮氧自由基的氧化体系氧化纤维素的工艺条件。比较了 NHPI／蒽醌，NHPI／四乙酸铅，NHPI／碟j酸铈铵三种联合催化剂对氧化再生纤维 蒽醌／NaBr／NaCl0联合催化氧化体系对不同原料氧化速率的影响，NHPI／蒽醌 ／NaBr／NaCl0氧化再生纤维素的氧化速率最高，氧化棉纤维速率次之，氧化天然 纤维的速率最慢。优化了NHPI／蒽醌／NaBr／NaCl0联合催化氧化体系氧化再生 摘要 纤维素的工艺，以羧基含量为考查指标，影响羧基含量的高低因素为：次氯酸钠 佳反应工艺为：原料29，NaCl0 关键词：纤维素；C6位羟基；氧化；氮氧自由基； Abstract Abstract andutilizationofrenewablenaturalcelluloseresourceshas Development