橡胶的热裂解机理及动力学研究.pdf

橡胶的热裂解机理及动力学研究 摘要 本文利用裂解气相色谱一质谱(Py—GC—MS)联用技术研究了天然 橡胶、异戊二烯橡胶和顺丁二烯橡胶的裂解产物和裂解温度的关系。 并通过对裂解产物的分析研究了天然橡胶、异戊二烯橡胶和顺丁二烯 橡胶的裂解机理。 利用热重分析(TG)和微商热重分析(DTG)研究了天然橡胶、 异戊二烯橡胶和顺丁二烯橡胶的热解动力学。利用不同升温速率下相 同失重量下的不同失重速率和温度的关系求解了裂解反应活化能。同 时利用示差扫描量热法(DSC)研究了天然橡胶、异戊二烯橡胶和顺 丁二烯橡胶裂解时的热能变化。也利用不同升温速率下最大放热峰温 度值求解了裂解表观活化能。 结果表明：裂解温度对裂解产物影响较大，随着裂解温度的增加， 裂解产物中单体和二聚体增加。当裂解温度较高的时候还会出现少量 的无规断裂碎片。天然橡胶的裂解过程和异戊二烯橡胶的裂解过程基 本相同，生成了大量的异戊二烯单体和1．4目B基一4一乙烯基环己烯。 JNT--烯橡胶裂解生成了大量的顺丁二烯单体和乙烯基环己烯。随着 升温速率的提高TG曲线起始温度和DTG曲线峰值温度都逐渐提高。 利用TG--DTG数据计算的裂解表观活化能表明，天然橡胶和异戊二烯 橡胶的裂解表观活化能基本相同，天然橡胶的裂解表观活化能 E=240．8kJ／mol一1；异戊二烯橡胶的裂解表观活化能E=248．0 9．5 kJ／mol一1。顺丁二烯橡胶第一步裂解的表观活化能E1=21 kJ／moI一1。DSC曲线 kJ／tooJ_1，第二步裂解的表观活化能E：=229，2 的峰值温度也随升温速率的增加而增加。利用DSC数据计算的裂解表 观活化能与利用TG—DTG数据计算的裂解表观活化能相比误差较大。 关键词：天然橡胶异戊二烯橡胶顺丁二烯橡胶裂解气相色谱一质谱 裂解机理裂解表观活化能 0F ANDDYNAMIC 0NMECHANISM STUDY PYROLYSIS RUBBER ABSTRACT The between and of relationshippyrolysisproduction temperature rubberand nature butadienerubberwas rubber、isoprene investigated by PyrolysisGas-Chromatography-Mass mechanismofnature rubber and butadiene pyrolysis rubber、isoprene was rubber analysisbypyrolysisproduction The ofnature