第2节两组分溶液气液平衡解析.docVIP

第 2 节 两组分溶液的气液平衡 1.掌握的内容：两组分理想溶液的气液相平衡、泡点方程、露点方程、气液相平衡图、挥发 度与相对挥发度的定义及应用、气液相平衡方程及应用。 2.认识内容：非理想溶液的气液相平衡。 3.本节重点：相组成表示方法、泡点方程、露点方程、气液相平衡方程的应用。 4.本节难点：气液平衡相图，用相对挥发度判断物系可否用蒸馏方法分别的难易程度。 相律和相组成 气液相平衡关系，是指溶液与其上方的蒸气达到平衡时，系统的总压、温度及各组分 在气液两相中组成的关系。 一、相律 相律表示平衡的物系中，自由度数目 F、相数 φ 和独立组分数 c 之间的关系，即： F=c-φ +2 式中： 2 表示外界影响平衡状态的两个因素即压强和温度。 对两组分平衡物质由相律可知自由度数 F=2。 对两组分的气液平衡系统，可变化的温度 t、压强 p、一组分（往常为易挥发组分）在 气液相中的组成 y 和 x 四个参数中任意规定两个参数后， 物系的状态即被唯一确实定。 蒸馏 可视为恒压下操作，当压强 p 确定后，平衡物系的 F=1，即在 t、 x 或 y 中选定其中一个参 数后，其他参数都是它的函数。所以两组分的气液平衡可用一定压强下 t-x （或 y）、 x-y 的 函数关系或相图表示。 二、相组成的表示法 1.摩尔分数：混淆物中各组分的摩尔数与混淆物总摩尔数的比值。 对两组分 (A 和 B) 的混淆液，则有： n A nB xA xB n n （1-2a） x A xB 1 （1-2b） 式中： nA、 nB 、 n 分别表示组分 A 、组分 B 和混淆物的摩尔数 kmol ； 2.质量分数：混淆物中某组分的质量与混淆物总质量的比值。 对两组分（ A 和 B ）的混淆液，则有： mA mB aA aB m m （ 1-3a） a A aB 1 （ 1-3b） 式中： mA 、 mB、 m 分别表示组分 A 、组分 B 和混淆物的质量 kg。 3.质量分数和摩尔分数的换算关系： （以 A 组分为例） aA M A xA aB M B aA M A （ 1-4a） aA xA M A xA M A xB M B （ 1-4b ） 式中： M 为组分的摩尔质量 kg/kmol 。 应指出：气相中组分的摩尔分数以 y 表示。 拉乌尔定律 实验表示，理想溶液的气液平衡关系按照拉乌尔定律。 拉乌尔定律：当气液呈平衡时，溶液上方组分的蒸气压与溶液中该组分的摩尔分数成 正比。 对两组分（ A 和 B ）的理想溶液可得出： pA =PA oxA (1— 5) pB =PB oxB=PB o (1-x A ) (1— 5a) 式中： p——溶液上方组分的平衡分压， Pa ——溶液中组分的摩尔分数 po——同温度下纯组分的饱和蒸气压， Pa 纯组分的饱和蒸气压是温度的函数，即： PAo= f(t) PBo= φ (t) (1— 6) 纯组分的饱和蒸气压可直接从理化手册中查得。 理想物系气相听从道尔顿分压定律，即总压等于各组分分压之和。 对两组分物系： P= pA+p B (1— 7) 式中： p——气相总压， Pa； 根据拉乌尔定律和道尔顿分压定律可得以下两个方程： P PB xA PB PA （ 1—8） 式 1— 8 称为泡点方程。 该方程表示平衡物系的温度和液相组成的关系。 在一定压强下， 液体混淆物开始沸腾产生第一个气泡的温度，称为泡点温度（简称泡 y A pA 0 P PB P PA PB 点） (1—9) 式 1— 9 称为露点方程。 该方程表示平衡物系的温度随和相组成的关系。 在一定压强下， 混淆蒸气冷凝开始出现第一个液滴时的温度，称为露点温度（简称露点） 。气液平衡时，露 点温度等于泡点温度。 在一定的压强下，对两组分理想溶液，只要已知平衡温度和纯组分的饱和蒸气压，根 据泡点方程和露点方程，即可求得平衡时的气液相组成。 严格说，实际上理想溶液是不存在的。仅有那些由性质极邻近、分子构造相似的组分 所组成的溶液，如苯—甲苯、甲醇—乙醇、烃类同系物等可视为理想溶液。 两组分溶液的气液平衡相图 用相图表达气液平衡关系清晰直观。常用的相图为恒压下的温度——组成图随和—— 液相组成图。 一、温度——组成 (t-x-y) 图 蒸馏操作往常是在一定外压下进行，在操作过程中，溶液的温度随其组成而 变，故恒压下的温度——组成图对蒸馏过程的剖析具有实际的意义。 在一定的总压下，温度——组成图 (t-x-y 图) 如图 1-1 所示。 图中以温度 t 为纵坐标，以平衡组成 x 或 y 为横坐标。图中有两条曲线：下方曲线为 t-x 线，称为饱和液体线或泡点线；上方曲线为 t-y 线，称为饱和蒸气线或露点线。两条曲线