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第2章电位分析法 第二章 电位分析法 （Potentiometry） 第一节 电化学分析法 概 述 第二节　 电位分析法原理 第三节 电位法测定溶液的pH 第四节 离子选择性电极与膜电位 第五节 离子选择性电极的选择性 第六节 离子选择性电极的种类和性能 第七节 测定离子(活)浓度的方法-直接电位法 第八节 影响测定的因素 第九节 测试仪器 第十节 离子选择性电极分析法的应用 第2章电位分析法 第一节 电化学分析法 概 述 一、什么是电化学分析 ? 定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。 通常是使待分析的试样溶液 构成一个化学电池（原电池或电 解池），通过测量所组成电池的 某些物理量（与待测物质有定量 关系）来确定物质的量。 如：电位分析法 第2章电位分析法 二、电化学分析中某些基本概念和术语1.电化学分析法的理论基础——化学电池 A.原电池：将化学能转变成电能装置。 ①．组成：以铜银原电池为例. Cu极： Cu ==Cu2++2e- Ag极： Ag++e-==Ag 电池反应：Cu +2Ag+==2Ag+ Cu2+ （反应自发进行） 第2章电位分析法 讨论：盐桥的作用？ 维持溶液中各部分保持电中性；消除液接电位] 第2章电位分析法 电化学分析法的理论基础——化学电池 液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。 液接电位的产生 盐桥： 饱和KCl溶液中加入3%琼脂； K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定1-2mV。 第2章电位分析法 ②．阳极、阴极、正极、负极 规定： 凡起氧化反应的电极成为阳极， 凡起还原反应的电极成为阴极。 外电路电子流出的电极为负极， 电子流入的电极为正极。 阳极≠正极， 阴极≠负极 ③．电池的表示方法 （-）Cu│CuSO4(0.02mol/L)┋┋AgNO3(0.02mol/L)│Ag （+） 电动势： E电池=E右-E左 第2章电位分析法 B. 电解池：将电能转变为化学能的装置。 电池反应： 2Ag+Cu 2+ === Cu +2Ag+ 反应不能自发进行，必须外加能量，即电解才能进行。 （阳极）AgNO3(0.02 M)│Ag┋┋Cu│CuSO4(0.02 M)（阴极） 电动势定义为负值。 阳极=正极，阴极=负极 第2章电位分析法 2．电极电位及其测量 A. 电极电位：金属电极与溶液接触的界面之间的电势差。 B. 测定： 测定时，规定以标准氢电极作负极与待测电极组成电池，即 (-) 标准氢电极SHE┋┋待测电极 (+) 测得此电池的电动势，就是待测电池的电位。 3．指示电极、工作电极与参比电极 A. 指示电极：在原电池中，借以反映离子活度的电极。即电极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测离子活度。 B. 工作电极：在电解池中，发生所需要电极反应的电极。 C. 参比电极：电极电位稳定且已知，用作比较标准的电极。电化学分析中常用的参比电极是：SCE和Ag/AgCl电极。 第2章电位分析法 参比电极 氢电极 第2章电位分析法 甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）： 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 第2章电位分析法 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 温度校正 对于SCE，t ℃时的电极电位为： Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V） 第2章电位分析法 银-氯化银电极： 温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为： Et= 0.2223- 6×10-4(t-25) （V） 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 第2章电位分析法 三、电化学分析法的类别 第一类电分析化学法 通过试液的浓度在某一特定实验条件下与化学电池中某些物理量的关系来进行分析的。 电位分析法（电位），电导分析法（电阻），库仑分析法（电量），伏