无机及分析化学_化学反应速率和化学平衡.pptx

学习要求： ⑴ 了解化学反应速率方程式，掌握质量作用定律及其适用范围，了解阿累尼乌斯经验式及其应用； ⑵ 了解用碰撞理论、活化能和活化分子的概念来解释各种外界因素对反应速率的影响； ⑶ 正确理解平衡常数的意义及书写注意事项，熟练掌握Gibbs函数变与平衡常数间的关系，掌握平衡有关计算； ⑷ 掌握化学平衡状态的特点，能从平衡常数表达式来理解化学平衡移动原理。;重点：能用活化能、活化分子的概念来解释各种因素对反应速率的影响；浓度、温度对反应速率影响的定量关系；???准Gibbs函数变与标准平衡常数关系，平衡移动原理，有关化学平衡的计算。 难点：活化能的概念及物理意义；化学反应的等温方程式，标准平衡常数的有关计算。; 热力学解决了化学反应的可能性问题, 但化学反应实际上的发生, 却是动力学研究的范畴。化学反应的速率, 即是动力学的基础。 自发过程是否一定进行得很快?;对于液相反应和在恒容条件下进行的气相反应，体 系的体积恒定，c(B)=nB/V,有;;瞬时速率;反应速率的测定;§4.2 反应速率理论简介（自学阅读）;活化能：活化分子与反应物分子平均能量之差。 即 Ea=E*-E;二、过渡状态理论(1930年，Eyring &Polanyi);大多数化学反应，并不象普通化学反应方程式表示的那样，由反应物一步就转化为生成物，而且要经历若干中间步骤才能完成。化学反应过程中的每一步反应称为一个基元反应。某一个化学反应如果是一步完成的，则称为基元反应（或简单反应）；如果是包含两个或两个以上的基元反应，则称为非基元反应（或复杂反应）。 ;在非基元反应中，最慢一步基元反应决定整个反应速率。例如，反应 2NO(g)+2H2(g) →N2(g)+2H2O (l) 实际上分两步进行： 第一步 2NO(g)+2H2(g) →H2O2(l)+ N2(g) 慢反应 r1 第二步 H2O2(l)+H2(g) →2H2O(l) 快反应 r2 由于生成H2O2的第一步反应是慢反应，整个反应由它控制，所以反应速率 r = r1 ; 二.质量作用定律 1.内容： 基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为幂的乘积成正比。 对于任一基元反应 aA + bB → dD + eE;对于气相反应或固气相催化反应，由于气体的分压与其浓度成正比，所以有时也用气体的分压来代替浓度，将反应速率方程式写成如下形式：;2. 几点说明：;必须指出，有一些反应,如H2+Br2=2HBr,实验测得其速率方程为;速率常数是cA，cB均为单位量时的反应速率，故称为比速率，它的大小直接决定反应速率的大小及反应进行的难易程度，它是由反应的本性决定的。当温度和浓度一定时，k值越大，反应越快。当反应指定后， k值的大小与反应温度、催化剂及溶剂等因素有关。另外，k值的量纲与反应级数有关。 其单位为 dm3(n-1)·mol(1-n)·s-1.;化学反应速率方程的分级数a，b和总级数n的值由实验得到，它可以是整数、负数及零，也可以是分数。 例① 2N2O5→4NO2+O2, 由实验测得为一级反应， r=kc(N2O5); 例② 乙醛的气相分解反应CH3CHO→CH4+CO 在 在518℃时实验测得为二级反应，r=kc2(CH3CHO),但在 447℃时它又变成了1.5级反应， r=kc3/2(CH3CHO)。 例③ 2NO+O2 →2NO2,实验测得其速率方程为 r=kc2(NO)c(O2),即对NO是二级的，对O2是一级的，整 个反应是三级的。;大量的实验说明，不能根据反应的总反应式的计量系数直接写出反应级数，必须通过实验确定。基元反应中，反应物的级数与其计量系数一致。;5.复杂反应的速率方程;对于一般的化学反应;6.速率方程的确定—改变物质数量比例法;零级、一级、二级反应的速率方程总结; k=Ae-Ea/RT 式中，A为指前因子或频率因子，它是给定反应的特性常数；Ea为反应的活化能，它也是反应的特性常数。;阿仑尼乌斯公式的对数形式：;k-t 关系图;②求出 后可以推知 时的;Arrhenius方程的进一步分析; ? 对不同反应,升高相同温度, Ea大的反应k增大的倍数多,因此升高温度对Ea大的反应有明显的加速作用。;阿仑尼乌斯，瑞典 化学家，曾任皇家 工业学院院长、瑞典 物理化学研究所所长， 1903年获诺贝尔化学奖。 他提出划时代的电