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干法、半干法与湿法脱硫技术的综合比较
摘 要:大气SO2污染状况日益严重,治理技术亟待解决,其中烟气脱硫技术是 目前世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方式。 比较成熟的烟气脱硫技术主要有湿法、干法、半干法烟气脱硫技术。本文主要综述了脱除烟气中 SO2的一些主要技术,包括干法、半干法、湿法烟气脱硫的原理、反应系统、技术比较以及它们 的优缺点, 其中湿法烟气脱硫应用最为广泛, 干法、半干法烟气脱硫技术也有了较多的应用。
关键字:烟气脱硫,湿法,干法,半干法
1 引言
煤炭在我国的能源结构占主导地位的状况已持续了几十年, 近年来随着石油天然气和水能开发量的增加, 煤炭在能源结构中的比例有所减少, 但其主导地位仍未改变,其消费量占一次能源总消费量的 70%左右,这种局面在今后相当长时间不会改变, 目前燃煤 SO2 排放量占 SO2 总排放量的 90%以上,我国超过美国成为世界 SO2 排放第一大国。烟气中的 SO2 是大气污染的主要成份,也是形成酸雨的主要物质。酸雨不仅严重腐蚀建筑物和公共设施, 而且毁坏大面积的森林和农作物。如何经济有效地控制燃煤中 SO2 的排放是我国乃至世界能源和环保领域亟待解决的关键性问题。
从世界上烟气脱硫技术的发展来看主要经历了以下 3 个阶段:
20 世纪 70 年代,以石灰石湿法为代表第一代烟气脱硫。
20 世纪 80 年代,以干法、半干法为代表的第二代烟气脱硫。主要有喷雾干燥法、炉喷钙加炉后增湿活化 (LIFAC) 、烟气循环流化床 (CFB)、循环半干法脱硫工艺 (NID) 等。这些脱硫技术基本上都采用钙基吸收剂,如石灰或消石灰等。随着对工艺的不断改良和发展,设备可靠性提高,系统可用率达到 97%,脱硫率一般为 70%~95%,适合燃用中低硫煤的中小型锅炉。
20 世纪 90 年代,以湿法、半干法和干法脱硫工艺同步发展的第三代烟气脱硫。
湿法脱硫技术
湿法烟气脱硫 (WFGD技) 术是使用液体碱性吸收剂洗涤烟气以除去二氧化硫。
该技术的特点是整个脱硫系统位于燃煤锅炉的除尘系统之后、 烟囱之前, 脱硫过程在溶液中进行, 脱硫剂和脱硫生成物均为湿态, 其脱硫过程的反应温度低于露点,反应速度快 , 脱硫效率高,技术比较成熟,生产运行安全可靠,因此在众多的脱硫技术中,始终占据主导地位。但该工艺系统复杂、设备庞大、耗水量大、 一次性投资高,一般适用于大型电厂。 运用比较广泛的工艺有: 石灰石—石膏法、氧化镁法、氨法、海水法、钠碱法、双碱法等。
以石灰石 - 石膏法来说明其技术原理:
湿法石灰石一烟气脱硫技术采用石灰石浆液作脱硫吸收剂, 将石灰石破碎后与水混合,磨细成粉状制成吸收浆液。在吸收塔烟气中的 SO2 与浆液中的 CaCO3以及鼓入的氧化空气进行化学反应生成二水石膏,从而除去烟气中的 SO2 。主要工艺流程为: 烟气经除尘器除去粉尘后进入吸收塔, 从塔底向上流动, 石灰石或石灰浆液从塔顶向下喷淋,烟气中 SO2 与吸收剂充分接触反应,生成亚硫酸钙和 硫酸钙沉淀物, 落入沉淀池。 干净烟气通过换热器加热后经烟囱向排入大气。 主耍的化反应机理为:
SO2+CaCO3+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O+CO2
这种半水亚硫酸钙含水率 40%-50%,不易脱水且难济于水,但易引起板结。其中部分亚硫酸钙与烟气中的氧反应生成石膏。 这种亚硫酸钙与硫酸钙组成的副产物无法利用, 只有抛弃。 为使脱硫副产品能够回收利川, 大多采用强制氧化方式,即向吸收塔下部循环氧化槽鼓入空气, 使亚硫酸钙充分氧化生成石膏, 氧化率高达 99%。这样得到的脱硫副产品是石膏,可以回收利用。这种脱硫工艺的优点是:技术成熟、脱硫效率高可以应用于大容量机组,对煤种的适应性强,设备
性能可靠,脱硫吸收剂资源丰富、价格低廉,副产品容易回收利用。但这种脱硫工艺也有明显的缺点:初始投资大,运行费用较高,耗水量大,占地面积比其它
工艺大, 需要较大的脱硫场地, 如果电厂没有预留脱硫场地, 釆用这种工艺有一定的困难。
半干法脱硫技术
半干法脱硫技术是把石灰浆液直接喷入烟气, 或把石灰粉和烟尘增湿混合后喷入烟道, 生成亚硫酸钙、 硫酸钙干粉和烟尘的混合物。 该技术运用较广泛的工
艺有:旋转喷雾干燥法 (SDA)、循环流化床烟气脱硫技术 (CFB、RCFB、) 增湿灰循
环脱硫技术 (NID) 等。 半干法脱硫技术是介于湿法和干法之间的一种脱硫方法, 其脱硫效率和脱硫剂利用率等参数也介于两者之间, 该方法主要适用于中小锅炉的烟气治理。这种技术的特点是:投资少、运行费用低,脱硫率虽低于湿法脱硫 技术,但仍可达到 70%,并且腐蚀性小、占地面积少,工艺可靠
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