《有机化学》课件 13 取代羧酸.ppt

羧酸碳链或环上的氢原子被其他原子或基团取代的化合物 卤代酸，羟基酸，氨基酸，羰基酸 一、卤代酸 Dazen 反应： 二、羟基酸 1. 命名 广泛存在于自然界，常按来源命名 2. 羟基酸的反应 兼具醇和酸的性质，又互相影响 a. 酸性 CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH pKa 4.88 4.51 3.86 pKa 3.00 4.12 4.54 4.17 b. 脱水 α-羟基酸 β-羟基酸 γ-羟基酸 δ-羟基酸：δ-内酯较难形成 ω-羟基酸： 聚酯 x>4 c. 氧化反应 d. 脱羧 e. 与醛的反应 3. 羟基酸的制备 a. 卤代酸水解 b. 腈醇水解 c. reformatsky反应 d. 由Kolbe—Schmidt反应制酚酸 三、羰基酸 α,β-羰基酸不稳定 1. 羰基酸的制备 a. Claisen缩合（同种酯的缩合） b. 两种不同酯的缩合 两种不同的酯的缩合 产物有四种，无制备意义 若选择一种酯不含α-H，只做亲核进攻受体 产物唯一 例 i. ii. c. 分子内酯缩合（W.Dieekmann缩合） 太活泼 聚合 iii. 2. 乙酰乙酸乙酯 a. 互变异构 同时存在烯和醇的证据： 与NaCN加成 与NaHSO3反应 与Na反应H2↑ Br2褪色 FeCl3颜色反应 =>说明有 C=O =>有C=C =>有C=C—OH =>有OH i ii 酮式 烯醇式互变是普遍现象 亚胺 烯胺 亚硝基 肟 不同化合物的烯醇含量 与产生移位的质子的酸性、H-键、空间因素等有关 pKa 20 16 13 11 9 8 76.4 89.2 烯醇含量 1.5×10-4 3.5×10-2 0.77 b. 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用 酮式分解在有机合成中非常有用 几乎与格氏反应和付-克反应齐名 二元取代…… Organic Chem University of Science and Technology of China * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第十三章 取 代 羧 酸 有机化学 Organic Chem University of Science and Technology of China * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *