聚丙烯管材专用料的基体树脂鉴别方法研究.docx

.... .. .. . . .. . . . . 聚丙烯管材专用料的基体树脂鉴别方法研究 项目完成单位：国家化学建筑材料测试中心（材料测试部） 项目完成人：者东梅 玉春 程红原 一、 前言 聚丙烯管材具有保温节能、 绿色环保、优异的耐热氧稳定性及优良的卫生性能等优点， 广泛应用于冷、热水给水管及高低温暖气连接管等领域。 作为管材专用料的基体树脂－聚丙烯， 其按照分子结构形态的不同可分为均聚聚丙烯 （PP-H）、嵌段共聚聚丙烯（ PP-B）和无规共聚聚丙烯（ PP-R）三种。这三种材料结构的差异使他们具有不同的应用特性，因此也具有不同的用途。 PP-R是由丙烯单体和少量的乙烯单体在加热、加压和催化剂作用下共聚得到的，乙 烯单体无规、随机地分布到丙烯的长链中。乙烯的无规加入降低了聚合物的结晶度和熔 点、改善了材料的冲击、长期耐静水压、长期耐热氧老化及管材加工成型等方面的性能。PP-R分子链结构、乙烯单体含量等指标对材料的长期热稳定性、力学性能及加工性能都有着直接的影响。乙烯单体在丙烯分子链中的分布越无规，聚丙烯性能的改变越显著。 PP-H由单一的丙烯单体聚合而成，分子链中不含乙烯单体，因此分子链的规整度很 高，因此材料的结晶度高、冲击性能较差。为改善 PP-H的较脆的问题，部分原料供应商 也采用聚乙烯及乙丙胶共混改性的方法来提高材料 的韧性，但却不能从本质上解决 PP-H 的长期耐热稳定性能。 同 PP-R相比， PP-B中的乙烯含量较高，一般为 7～15％，但由于 PP-B中两个乙烯 单体及三个单体连接在一起的概率非常高，因此说明由于乙烯单体仅存在嵌段相中，并 未将 PPH的规整度降低，因而达不到改善 PP-H熔点、长期耐静水压、长期耐热氧老化及管材加工成型等方面的性能的目的。 随着我国化学建材行业的飞速发展， PP-R管道生产厂家日益增多，行业竞争日趋激 烈。由于 PP-R 原料价格与 PP-H 和 PP-B 原料相比偏高，因此国有些不法原料供应商用PP-B、改性或未经改性的 PP-H原料冒充 PP-R原料，这类产品价格低，但所带来的危害很大，例如将采用 PP-H、PP-B 原料生产的管材、管件用于 40℃以上的热水输送管 道系统，系统在很短的时间就会发生破坏或渗漏，给用户造成极大的损失。这 严重扰乱了聚丙烯管材专用料的市场秩序，同时也阻碍了塑料管道系统的推广应用。 新颁布的国家标准 GB/T 18742-2002 “冷热水用聚丙烯管道系统”中对 PP-H、PP-B 及 PP-R管材的规格、 生产及性能均进行了严格的规定。 但由于各种聚丙烯管材专用料无 .... .. .. 法通过外观区分其所用基体树脂，因此原料采购者在选购聚丙烯管材专用料时存在很大 困难。为确保产品的质量，选择适宜的鉴别方法对不同基体树脂进行区分是十分重要的。 本文将从结构与性能的角度出发， 以透射电镜分析、 红外分析、差式扫描量热分析（ DSC）、 核磁共振分析、热性能测试及力学性能测试为手段，详细研究各种聚丙烯管材专用料基体树脂的鉴别方法。 二、 实验部分 实验样品 本文收集了 6 种具有代表性的聚丙烯管材专用料作为实验样品，样品牌号等信息如 表 1 所示。 表 1 聚丙烯管材专用料 序号 牌号 基体树脂 制造单位 来源 PPR0108 PP-R 中石化化工研究院 中石化化工研究院 RA130E PP-R 北欧化工 北欧化工 7726 PP-B 中石化燕化公司 市售 1700 PP-H 中石化燕化公司 市售 / PP-H+PE / 市售 / PPH+EPDM / 市售 实验仪器  表 2 实验仪器 序号 仪器名称 仪器型号 制造商 核磁共振分析仪 透射电子显微镜 红外光谱仪 表 2 实验仪器（续） 序号 仪器名称 仪器型号 制造商 结晶分析分级仪 DSC仪 美国 PE 公司 万能试验试验机 4466 美国 INSTRON公司 热变形温度试验仪 .... .. .. 研究容 分子链结构 微观相结构 分子链红外特征 DSC熔融、结晶特征 结晶度 物理机械性能 三、 结果与讨论 聚丙烯分子序列结构 在进行各种鉴别方法研究之前， 首先应了解不同聚丙烯的链结构。 聚丙烯管材专用料基体树脂分为均聚聚丙烯（ PP-H）、嵌段共聚聚丙烯（ PP-B）及无规共聚聚丙烯（ PP-R），也就是我们通常所说的Ⅰ型聚丙烯、Ⅱ型聚丙烯和Ⅲ型聚丙烯，这三种聚丙烯及各种改 性聚丙烯的分子链结构各有不同，见图 1。 PP-R P-P-P-P-E-E-P-P-E-P-P-P-E-E-E-P- PP-B [P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P]+EPR+PE PP-H P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P PP-H＋ PE [P-P-P-P