第七章配位化合物与配位滴定.pptxVIP

《无机与分析化学》电子教案无机与分析化学中国矿业大学化工学院赵小燕本章教学要求掌握配位化合物的基本概念、组成和命名；掌握配位平衡及其相关计算了解分析化学中EDTA及其螯合物的特性。4. 了解配位平衡的副反应系数和条件稳定常数的计算。了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择原则5. 掌握络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃。6. 掌握络合滴定的应用及计算。第七章 配位化合物与配位滴定法§7-1 配位化合物的组成与命名§7-2 配位平衡§7-3 EDTA性质及配位滴定§7-4 配位滴定曲线§7-5 金属指示剂§7-6 提高滴定选择性方法§7-8 应用实例§7-1 配位化合物的组成与命名一、配合物的定义二、配合物的组成三、配合物的命名返回一、配合物的定义 演示: CuSO4(aq) + NaOH → Cu(OH)2↓兰 Ba2+ + SO42- → BaSO4 ↓ 白 CuSO4(aq) + NH3·H2O(浓) → 深蓝色液体 (分为A.B两份) A + NaOH → 没有沉淀 B + Ba2+ → 生成白色沉淀研究表明 CuSO4(aq) + NH3H2O (过、浓) → [Cu(NH3)4]SO4一、配合物的定义 由一个简单正离子(或原子)与几个中性分子或其他离子靠配位键结合成的复杂离子(或分子)称为配离子(或络离子)，含有配离子的化合物称为配合物(或配位化合物)。例如 H3[Fe(CN)6]配酸 [HgI4]2- 配阴离子[Ni(CO)4]羰合物 K3[Fe(CN)6]配盐[Cu(en)2]2+螯合物 [Cu(NH3)4]2+ 配阳离子 返回二、配合物的组成1.形成体（中心离子） 通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，……2.配位体 通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO…… 配位原子：与形成体成键的原子。 单基配位体：配位体中只有一个配位原子。 多基配位体：具有两个或多个配位原子的配位体 例如：乙二胺（en）例如：2+3.配位数：配位原子数 单基配体：形成体的配位数等于配位体的数目 多基配体：形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。Cu2+的配位数等于4。 由多基配位体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合物，称为螯合物，稳定性比一般配合物大二、配合物的组成 配合物的组成可以划分为内界和外界。配离子属于内界，通常放在方括号内；配离子以外的其他离子属于外界。外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数外界内界K3[ Fe ( C N ) 6 ]配位数配体形成体配位原子内界与外界之间以离子键结合。外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数，配离子的电荷等于中心离子和配位体电荷的代数和同一中心离子，配体半径大，配位数小中心离子半径越大，周围空间大，配位数高；中心离子电荷数越高，吸引配位体的能力越强，配位数越高；[AlF6] 3-[AlCl4] -[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)2] +[BF4] +[AlF6] 3-二、配合物的组成影响配位数的因素主要是中心离子和配位体的电荷数及其半径；配位体电荷越多，相互排斥力增大，配位数越小；返回三、配合物的命名配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加 “化”字，复杂酸根加“酸”字三、配合物的命名　配体名称列在中心元素之前，配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略），不同配体名称之间以“?”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时省略)。配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值）不同配体“?”分开以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示以二、三、四表示配体次序　 先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾； 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：三氯化五氨?一水合钴(Ⅲ)； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)； 先无机后有机，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。硫酸四氨合铜(Ⅱ)六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾六氯合铂(Ⅳ)酸氢氧化四氨合铜(Ⅱ)五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ)(三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ)五羰(基)合铁三硝基?三氨合钴(Ⅲ)返回§7-2 配位平衡配离子如[Cu(NH3)4]2+类似于弱电解质，是一类难解离的物质，在水溶液中只有少量解离，存在着解离平衡。一、配离子的解离常数和稳定常数二、配位平衡移动返回++