烧碱副产氢气综合利用方法概述.docxVIP

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PAGE PAGE 1 烧碱副产氢气综合利用方法概述 前言 烧碱, 作为化工基础原料,在国民经济发展中具有非常重要的地位。近年来,由于国内氧化铝工业和 PVC 工业的快速发展,加上国际市场对烧碱产品的巨大需求,推动了我国烧碱工业的迅猛发展,目前估计我国烧碱产能达到 2100 万 t/a,产能居世界之首。 在食盐电解生产烧碱过程中, 每生产 1 吨烧碱约副产 280m 3 的氢气。 氢气是一种重要的工业气体,大量用于合成氨、合成甲醇、石油化工产品的加氢还原精制,在电子、冶金、宇 航和医药工业也应用广泛。 氢气还是一种很好的绿色燃料, 和空气中的氧气燃烧充分, 具有安全、 易燃、高热值(中心火焰温度可达 2500~3000 ℃)、无污染的特点。在石化燃料日益枯竭的今天,发展氢能 燃料电池, 具有广阔的前景, 目前发达国家都投入了大量资金进行开发研究氢能燃料电池汽车。 氯碱电解烧碱副产氢气是一种价格低廉的氢源, 产量较高, 但是目前国内大多数氯碱电解烧碱副产氢气都没有得到充分利用而直接放空, 造成了有用资源的大量浪费。 本文简介氢气在工业方面的部分应用,供国内氯碱企业在制定项目规划时参考。 氢气的应用 在化学工业的应用 氢气作为原料 氢气是一种重要的工业气体,作为原料,可以用来合成盐酸,氨,甲醇,双氧水、金属氢氧化物等。 盐酸是化学工业最基础的三种原料之一, 在氯碱企业, 是用氢气和氯气合成的产品, 有广泛的用途, 主要用于酸碱中和, 金属清洗, 石油井的酸化、 矿产品的加工和无机盐的生产, 氯乙烯的合成等。 氨是氢气和氮气的化合物,本身是农作物的肥料,也是合成高效化肥如尿素等的原料, 同时它的衍生物包括水和肼、 ADC 、羟胺系列物质和氨基磺酸物质等许多物质的基础原料。 氢气可以和一氧化碳合成甲醇, 甲醇广泛应用于化学工业、 清洗溶剂等行业。 氢气通过蒽醌法与氧气反应生产双氧水, 双氧水不仅是基础化学工业的重要原料, 而且也是重要的杀菌剂,广泛应用于医药化工、轻纺、造纸、冶金、电子等行业中,目前世界市场需求约为 250 万 t/a 左右。氢气在高温下和金属反应可以合成重要的金属氢化物,如氢化锂、氢化钠和氢化钛等,是有机合成反应的重要还原剂。 作为还原剂 ( 1)芳香族硝基化合物加氢还原为苯胺类化合物 主要可以加氢合成苯胺、对氨基苯酚、 2, 4-二氨基甲苯、甲基苯胺、二甲基苯胺、二氨基苯等化合物。 其中最重要的化合物是苯胺,它是制造染料、农药、医药、橡胶助剂、聚氨酯等的重要 中间体, 主要工业化国家其年产量都达到几十万吨, 特别是聚氨酯方面的应用需求巨大, 发达国家苯胺用于聚氨酯的合成应用占 70%以上。 对氨基苯酚是一种重要的精细化工产品,在医药工业中,主要用于扑热息痛、安妥明、 维生素 B、复合剂等应用;在橡胶工业中,用于合成 4010NA 、4020、4030 等重要防老剂的原料,也是酸性染料、硫化染料、毛皮染料的重要中间体,照相显影液的原料,同时也是其 他精细化工产品的原料,目前国内市场需求在 2.5 万 t/a 左右。 ( 2)加氢合成r -丁内酯、环己胺、己内酰胺、环己烷、四氢呋喃 这些物质都是重要化合物,在染料、医药、农药、塑料、溶剂等工业中应用很广。 r -丁内酯是一种高导电率的特殊溶剂, 溶解性很强。 能溶解环氧树脂、 聚丙烯氰、 PVC 及其高聚物、纤维素高聚物;作为特殊溶剂,还用于电容器电解液和农药中间体。r -丁内酯最大的应用是用于合成聚乙烯吡咯烷酮, 约占r -丁内酯总消费量的 40%,在世界市场中, 目前需求约 20 万 t/a 左右。 环己胺是一种用途广泛的有机化工原料和精细化工中间体。 主要用于环己醇, 也是合成脱硫剂、橡胶促进剂( CZ)、乳化剂、染料抗静电剂、石油添加剂、农药杀菌杀虫剂等的 中间体,还是食品添加剂甜蜜素的原料。目前国内市场需求约 5 万吨 /年左右。 己内酰胺是尼龙 6 的单体, 90%用于生产合成纤维, 10%用作生产工程塑料,成品可用于制造齿轮、轴承、管材、医疗器械及电气和绝缘材料等,它也用于涂料的生产,增塑剂和 赖氨酸的生产。目前国内己内酰胺的市场需求约 45 万 t/a 左右。 ( 3)加氢合成山梨醇、甘露醇 山梨醇是一种多用途的精细化工产品,广泛用于维生素 C、表面活性剂、聚醚、聚氨酯 等的合成原料, 以及用作牙膏、 化妆品、 食品和药品生产的保湿剂、 甜味剂、 稳定剂等应用。我国山梨醇主要用于维生素 C 的生产,其消费量约占山梨醇总消费的 60% 左右,维生素 C 约需要消耗山梨醇 15 万 t/a 左右。 甘露醇与山梨醇为同分异构体,在多元醇中唯一不吸湿晶体,广泛应用于食品、医药、 轻化工产品的生产,

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