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智能高分子材料
智能高分子材料
智能高分子材料的应用与进展
从合成、加工、新产品开发及其应用诸方面综述了智能高分子材料,如智能高分子凝胶、形状记忆高分子材料、智能织物、智能高分子膜和智能高分子复合材料等的研究进展,展望了其发展前景,并阐述了智能高分子材料的潜在应用领域。
关键词:高分子材料;智能材料;智能化;
材料的发展经历着结构材料→功能材料→智能材料→模糊材料的过程[1]。智能化是指材料的作用和功能可随外界条件的变化而有意识地调节、修饰和修复
[2]。早在1970年代,田中丰一就发现了智能高分子现象,即当冷却聚丙烯酰胺凝胶时,此凝胶由透明逐渐变得浑浊,最终呈不透明状,加热时,它又转为透明[3]。1980年代,出现了用来制造高分子传感器、分离膜、人工器官的智能高分子材料。1990年代,智能高分子材料进入了高速发展阶段。进入21世纪后,智能高分子材料正在向智能高分子模糊材料的方向发展。
1. 智能高分子材料的类别及应用
智能高分子材料可感知外界环境细微变化与刺激而发生膨胀、收缩等相应的自身调节。其应用范围很广,如用于传感器、驱动器、显示器、光通信、药物载体、大小选择分离器、生物催化、生物技术、智能催化剂、智能织物、智能调光材料、智能黏合剂与人工肌肉等领域[4]。
2. 智能高分子材料的研究进展
2.1 智能高分子凝胶
2.1.1 高分子凝胶及智能凝胶
高分子在凝胶上的应用是智能高分子的又一智能表现。凝胶按不同的分类方法有以下几种分法: 按来源分为天然凝胶和合成凝胶; 按高分子网络所含液体分为水凝胶和有机凝胶; 按高分子的交联方式分为化学凝胶和物理凝胶。在这些凝胶中水凝胶是最常用的一种。
凝胶按不同的分类方法有以下几种分法: 按来源分为天然凝胶和合成凝胶;按高分子网络所含液体分为水凝胶和有机凝胶;按高分子的交联方式分为化学凝胶和物理凝胶。在这些凝胶中水凝胶是最常用的一种。所谓的智能凝胶是指在外界的条件刺激下, 如pH 值、温度、光、电场、离子强度、溶剂组成等外界条件的刺激下, 发生膨胀与收缩, 这种膨胀有时能达到几十倍乃至几百倍、几千倍, 这就是智能凝胶, 既高分子凝胶。它是三维高分子网络与溶剂组成的体系
[5]。这类高分子凝胶可随环境条件的变化而产生可逆的、非连续性的体积变化。高分子凝胶的溶胀收缩循环使之可应用于化学阀、吸附分离、传感器和记忆材料等领域;循环提供的动力可用来设计“化学发动机”;网孔的可控性适用于智能药物释放体系[6] 。
2.1.2 各种刺激响应水凝胶
(1)pH 值响应凝胶
具有pH 值响应性的凝胶, 一般均是通过交联形成大分子网络。凝胶中含有弱酸和碱基团, 这些基团在不同的pH 值及离子强度的溶液中, 响应的离子化, 使凝胶带电荷, 并使网络中氢键断裂, 导致凝胶发生不连续的体积变化。也就是说, 当pH 值发生变化时, 水凝胶体积随之变化。国外科学家将智能材料的研究开拓到具有凝胶相转变的天然高分子材料, 特别是生物相容性良好而且可以生物降解的壳聚糖。
(2)温敏性凝胶
温敏性凝胶, 当温度升高时, 疏水相相互作用增强, 使凝胶收缩, 而降低温度, 疏水相间作用减弱, 使凝胶溶胀, 既所谓的热缩凝胶。例如, 轻微交联的N- 异丙基丙烯酰胺( NIPA) 与丙烯酸钠的共聚体。其中, 丙烯酸钠是阴离子单体, 其加量对凝胶的溶胀比和热收缩敏感温度有明显影响,可以从阴离子单体的加量来调节溶胀比和热收缩温度。NIPA 与甲基丙烯酸钠共聚交联体亦是一种性能优良的阴离子型热缩温敏性水凝胶。
(3)电场响应凝胶
大部分凝胶的网络上都带有电荷。如果将一块高吸水膨胀的水凝胶放在一对电极之间, 然后加上适当的直流电压, 凝胶将会收缩并放出水分。网络上带有正电荷的凝胶, 在电场作用下, 水分从阳极放出, 否则从阴极放出。如果将在电场
下收缩的凝胶放入水中, 则会膨胀到原来的大小。凝胶的这种电收缩效应, 实际上反映了一个将电能转换为机械能的过程。
2.1.3 智能凝胶的设计[8]
将一些具有特殊效应或功能的基团等接枝到聚合物的侧链或聚合物的一端或两端上, 是构成智能聚合物的基本思想。一般来说, 人工合成的高分子凝胶的构造均成无定型态, 没有规则, 对外部环境的刺激反映迟钝, 没有协同性。与此相反, 许多生物高分子材料即含有水分又具有很巧妙的程序构造, 对外部的刺激反映快、效率高。
2.2 形状记忆高分子材料
形状记忆高分子材料是利用结晶或半结晶高分子材料经过辐射交联或化学交联后具有记忆效应的原理而制造的一类新型智能高分子材料。形状
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