第二章烷烃和环烷烃.docx

exit 主要内容 第一节 第二节环烷炷 第一节烷煙 、烷炷的结构特征 烷燈分子中的碳都是Sp，杂化。 甲烷具有正四面体的结构特征。 当烷姪中的碳原子数大于3的时候，碳链就形成锯齿形 状。 烷燈中的碳氢键和碳碳键都是。键。 。键的特点 1、电子云可以达到最大程度的重叠，所以比较牢固。 2、a键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以。键可以 自由旋转。 。键的定义 在化学中，将两个轨道沿着轨道对称轴方向 重叠形成的键叫。键。 cIDsp3 cID sp3—s O 键 p—p O 键 二、烷炷的异构现象 （―）碳架异构体 （二） 构象异构体 （三） 旋光异构体 构象 构象异构体 单键旋转时会产生无 数个构象，这些构象 互为构象异构体（或 称旋转异构体）。一个已知构型的分子，仅由 于单键的旋转而引起分子中 的原子或基团在空间的特定 排列形式称为构象。 构象异构体 单键旋转时会产生无 数个构象，这些构象 互为构象异构体（或 称旋转异构体）。 1、乙烷的构象 (1)两面角 单键旋转时，相邻碳上的其他键 会交叉成一定的角度(。)，称为两 面角Q 两面角为0° 时的构象为重叠式构象。 两面角为60° 时的构象为交叉式构象. 两面角在0-60。之间的构象称为扭曲式构象。 (2)乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 H重叠式构象伞式HH交叉式构象纽曼式锯架式 H 重叠式构象 伞式 H H 交叉式构象 纽曼式 锯架式 伞式，锯架式与纽曼式的画法也适合于其它有机化合物 (3)乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 每个C?H、C?H重 叠的能量约为4KJ mol1 C H键长 110.7 pm 110.7 pm C-C键长 154 pm 154 pm 键角 109.5° 109.5° 两面角 0。 60° 两氢相距 229 pm 250 pm 250 pm 240 pm 229 pm E重叠＞ E 交叉 AE=12.1KJmol1 当二个氢原子的间距少于240pm (即二个氢原子的半径和)时，氢原 子之间会产生排斥力，从而使分子内能增高，所以重叠式比交叉式 内能高。 巨  4乙烷构象势能关系图旋转角稳定构象 位于势能曲线谷底的构象60 180 300 360非键连相互作用 不直接相连的原子 间的排 4乙烷构象势能关系图 旋转角 稳定构象 位于势能曲线谷 底的构象 60 180 300 360 以单键的旋转角度为横坐标, 以各种构象的势能为纵坐标。如 果将单键旋转360 以单键的旋转角度为横坐标, 以各种构象的势能为纵坐标。如 果将单键旋转360度，就可以画出 一条构象的势能曲线。由势能曲 线与坐标共同组成的图为构象的 势能关系图. 转动能垒 分子由一个稳定的交叉式构 象转为一个不稳定的重叠式 构象所必须的最低能量。 （25°时转速达IO次/秒） 2、正丁烷的构象 正丁烷的构象比较乙烷要较为复杂一些。 正丁烷的极端典型构象有四种: 全重叠式邻位交叉部分重叠式对位交叉式 (1)正丁烷的构象势能关系图 HX I H H H 7 7 能 量 沿C2?C3键轴旋转 的转动能垒22.6 kl-mor 24。° 300° CH 4 全重叠 2, 6 部分重叠 3, 5 邻位交叉 1=7 对位交叉 2,4,6是不稳定构象, 1,3, 5, 7是稳定构象。 1=7是优势构象(能 量最低的稳定构象称 为优势构象) 360° 旋转角 M宜L3 (2)正丁烷的构象分布和能量计算 分子总是倾向于以稳定的构象形式存在 CH. H 15 % CH, 70 % 15 % 构象分布 在达到平衡状态时， 各种构象在整个构象 中所占的比例称为构 象分布。 C-H, cc% CC% 能量计 C-H重叠， C-CH3邻交叉, C-CH3重叠， 4 kJ / mol 3.8 kJ / mol 22.6 ? 8 = 14.6 kJ / mol CCH3, C-H重叠, (14.6-4)/2 = 5.3 kJ / mol 3、丙烷的构象 重叠式 重叠式 AE=4+4+5.3=13.3KJ-mor1 丙烷只有二种极限构象，一种是重叠式构象，另 一种是交叉式构象。二种构象的能差13.3kJ?mol』。 M宜L3 高级烷姪的碳链呈锯齿形 由于分子主要以交叉式构象的形式存在, 所以高级烷姪的碳链呈锯齿形。 4、乙烷衍生物的构象分布 1,2-二氯乙烷（对位交叉￡70%）1,2-二渙乙烷（对位交叉湘4%-91%）1,（对位交叉＞90%） 1, 2-二氯乙烷 （对位交叉￡70%） 1, 2-二渙乙烷（对位交叉湘4%-91%） 1, （对位交叉＞90%） 2-二苯乙烷 乙二醇 2.氯乙醇 大多数分子主要以交叉式构象的形式存在； 在乙二醇和2■氯乙醇分子中，由于可以形成分子内氢键, 主要是以邻