分析化学第三章酸碱反应和沉淀反应.docx

2013-7-28 2013-7-28 在化学平衡及其移动 原理和阿仑尼乌斯电离理 论的基础上，着重讨论水 溶液中酸碱质子转移反应 和沉淀反应。 掌握弱电解质的解离度、稀释定律、 解离平衡、同离子效应、缓冲溶液、 盐类水解的基本概念。 掌握一元弱酸、一元弱碱溶液中离 子浓度的计算；一元弱酸盐、一元 弱碱盐溶液pH值的计算。 掌握溶度积规则及其溶度积规则的 应用和有关计算。 会逬行溶度积和溶解度的相互换算。 了解分级沉淀及沉淀转化的概念。 3.1水的解离反应 和溶液的酸碱性 3.2弱电解质的解离反应 3.3盐类的水解反应 3.4沉淀反应 3.1.1酸碱的电离理论 酸碱的电离理论 阿累尼乌斯的酸碱理论认为： ?酸是在水溶液中解离产生的阳离子全部是H+ 的化合物； 碱是在水溶液中解离产生的阴离子全部是 OH-的化合物； ?酸碱中和反应实质是H+和OH-结合生成氏0 的反应； ?酸碱的相对强弱可根据它们在水溶液中解离 出H+或OH-程度来衡量 3.1.2水的解离反应和溶液的酸碱性 水的解离反应 ?纯水或稀溶液中 H2O(1) —H+(aq) + OH (aq) (c(H+)/ce}{c(OH)/ce}=^we 硃。——水的离子积 ?Kw。与温度有关。 Kw%298.15K) =1.0 X1014 溶液的酸碱性和pH . pH= -lg [c(H+)/ce] pOH= -Ig [c(OH )/ce] [c (H+)/c e] [c (O H-)/c e] =Xwe pH = p -pOH=14 -pOH ?溶液的酸碱性 — 溶液酸碱性c(H+)/mol*L_1 溶液酸碱性c(H+)/mol*L_1c(OH-)/mol?L」 L0 x 10 7 1.0 x 107 Kw』(H+)c(OH) 1.0 X10 pH值 14 7 一 中性 L0 x 10』 1.0 x 10 7 L0 x IO =7 碱性vLO x ICT1.0 x IO』1.0 x 10 14 7 ? !? ?! 0.10 mol?L」HOAc溶液中,c(H+)=L34 X lO^mol-L1pH=?lg[c(H+)/cH= ?lg(L34 x 10?3)= 2.87 010 mol L INH3 H2O溶液中， c(OH )=1.32 x lO^mol-L1 pH=14-pOH=14-lg[c(OH )/ce] =14.lg(L32 x 10 3)= 1L12 pH值越大，溶液酸性越弱，碱性越强。 酸碱指示剂 ?能在一定pH范围内保持一定颜色的某些有机 弱酸或弱碱。 ai酸性增强 中性碱性增强 ai I c(H+)/(mol?L」)1 io4 io。io?3 io?4 io-5io6 io7 io-8io-9io-1oio41io12io-13io44 I i I i I I I I I I I I I I I pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 甲基橙 3?1?4.4 — 梏 石緇 红j 5.0紫8.0 —蓝 8.2-10.0 无色『粉红 酚醜 pH试纸在不同的pH溶液中显不同的颜色 321解离平衡和解离常数 解离平衡 弱电解质在水溶液中部分解离，存在解离平衡。 —元弱酸 HA(aq) —H+(aq) + A(aq) _[c(H+)/ce][c(A-)/c。] Kl (HA)_ [c(HA)/c。] 简化为K。(HA)=”：疆\) K。——标准解离常数 KA ——分别表示弱酸、弱碱标准解离 常致 -V ?ThT ?! 解离常数 ? 可定皇表示弱电解质解离程度大丿」\o ?K.e越小，表示弱电解质解离越困难，即 电解质越弱。 弱电解质：一般匕。#。 中强电解质：时=10-2?10-3 III?K。与浓度无关，与温度有关。 由于温度对影响不大，故室温下研究 解离平衡时，一般可不考虑温度影响。 III 试计算298.15K、标准态下ye(HOAc)值。 解： HOAc L H+ + OAc A^^CkJ-mol1) -396.46 0 -369.31 ArGme = [(-369.31) - (-396.46)]kj mol1 =27.15 kj-mol-1 ]顽 e=^An!= -27.15 X lCPJmol」 a 一 RT ~8.314J-mol^-K1 X 298.15K Kae(HOAc) =1.8x10 5 322解离度和稀释定律 解离度 弱电解质在溶液中解离达平衡后，已解离 的弱电解质分子的百分数，称为解离度。 解离度()—解离部分弱电解质浓度X ］师 解离度()— 解离度可表示弱电解质解离程度的大丿」\。 在温度、浓度相同条件下，仪越小，电解 质越弱。 稀释定律 设一元弱酸(HA)的浓度为c: