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第四版无机化学21章课后答案 第四版无机化学21章课后答案 第21章 p区金属 21-1如何制备无水AlCl 3？能否用加热脱水的方法从AlCl 3·6H 2O 中制取无水AlCl 3？ 解：制备无水AlCl 3，可采用干法，即用Al 和Cl 2在加热的条件下反应制得。 2Al + 3Cl2 === 2AlCl3 也可在HCl 气氛下，由AlCl 3·6H 2O 加热脱水得到。但不能直接由AlCl 3·6H 2O 加热脱水得到无水AlCl 3，因为铝离子的强烈水解性，在加热过程中，发生水解，不能得到无水AlCl 3。 21-2矾的特点是什么？哪些金属离子容易成矾？ 解：矾在组成上可分为两类：M I 2SO 4·M II SO 4·6H 2O （M I =K+、Rb +、Cs +和NH 4+等， M II =Mg2+、Fe 2+等）；M I M III (SO4) 2·12H 2O （M I =Na+、K +、Rb +、Cs +和NH 4+等，M II =Al3+、Fe 3+、Cr 3+、Co 3+、Ga 3+、V 3+等），都为硫酸的复盐，形成复盐后，稳定性增强，在水中的溶解性减小。 21-3 若在SnCl 2溶液中含有少量的Sn 4+，如何除去它？若在SnCl 4溶液中含有少量Sn 2+，又如何除去？ 解：(1) SnCl2中含有少量的Sn 4+，可加入锡粒将其除去。发生的化学反应是： SnCl 4 ＋ Sn === 2SnCl2 (2) 在SnCl 4中含有少量的Sn 2+，可利用Sn 2+的还原性，用H 2O 2将其氧化为Sn 4+。 21-4比较Sb 、Bi 的硫化物和氧化物的性质，并联系第16章内容，总结归纳砷分族元素的氧化物及其水合物、硫化物的酸碱性、氧化还原性的递变规律。 解：砷分族元素的氧化物及其水合物的酸碱性和氧化还原性的递变规律与其对应的硫化物相似。即：从上到下，酸性减弱，碱性增强；+V氧化值的氧化性从上到下增强，+III氧化值的还原性从上到下减弱；同一元素+V氧化值的酸性比+III氧化值的强。 21-5 说明三氯化铝在气态及在水溶液中的存在形式。 解： 由于铝的缺电子性，三氯化铝在气体时以双聚分子形式存在Al 2Cl 6，但Al 2Cl 6溶于水后，立即离解为[Al(H2O) 6]3+和Cl -离子，并强烈水解。 --21-6 Al(CN)3能否存在于水溶液中[Ka (HCN)=6.2×1010]？配离子Al(CN)63能否生成，为 解： 由于Al 3+的强烈水解性和HCN 的弱酸性，所以Al(CN)3在水溶液中不能稳定存在，会发生强双水解；同样，Al(CN)63-在水溶液中也很难生成。 21-8 试解释：（1）铝为活泼金属，但却广泛地用于航空和建筑工业，用作水管（非饮用水）和某些化工设备：（2）铝比铜活泼，但浓硝酸能溶解铜，却不能溶解铝？ 解：(1)由于铝表面易形成一层致密的氧化膜； (2) 由于冷浓硝酸可使铝表面发生钝化，形成氧化物膜而起保护作用。 21-9 比较三氯化铝的双聚体和乙硼烷在结构上的异同点。 解： 两种都是由于中心原子的缺电子性而形成的，但乙硼烷中有共价单键外还存在缺电子的氢桥键，而 Al 2Cl 6中没有氢桥键，只有氯与铝形成的共价单键和配位键。 21-10 铅在金属活动顺序表中位于氢的左边，但为什么铅实际上不溶于稀盐酸和稀硫酸中？增加酸的浓度又如何？ 解： 由于Pb 与稀盐酸、稀硫酸反应的产物PbCl 2和PbSO 4均难溶于水，覆盖在金属铅的表面上，使反应中止。当增加酸的浓度，反应可继续继续。这是因为生成了易溶于水的PbCl 42-和Pb(HSO4) 2。 －21-11 试根据电极电势说明：（1）在酸性介质中Bi （V ）可氧化Cl 为Cl 2：（2）在碱性 介质中Cl 2可将Bi （III ）氧化成Bi （V ）。 ?3+解： (1) 在酸性介质中φ(Bi2O 5/Bi)=1.60V，φ?(Cl2/Cl-)=1.36V 前者大于后者，所以Bi(V) 可氧化Cl -为Cl 2；Bi 2O 5 + 10H+ + 4Cl- === 2Bi3+ + 2Cl2 + 5H2O (2) 在碱性介质中，φ?（BiO 3-/Bi2O 3）=0.55V?，φ? (Cl2/Cl-)=1.36V后者大于前者，所以Cl 2可将Bi(III)氧化成Bi(V)。Bi 2O 3+ 2Cl2 + 6OH- === 2BiO3- + 4Cl- + 3H2O 21-12 略 21-1 分别举例说明Sn （