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物质结构与化学反应历程一、考题回顾(2019全国卷I)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。如图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是( )D(2019全国卷I):我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用 * 标注考题回顾0.87、1.15、1.48、0.14、0.1、 0.9(2020福建省检)反应可能的反应历程如下图所示。注:方框内包含微粒种类及数目、微粒的相对总能量(括号里的数字或字母,单位:eV)。 其中, TS表示过渡态、*表示吸附在催化剂上的微粒。反应历程中,生成甲醇的决速步骤的反应方程式为 。相对总能量E= (计算结果保留2位小数)。(已知:1eV = 1.6x 10-22 kJ?eV-1)答案: HCOOH* + 2H2(g) = H2COOH* + 3/2 H2 -0.51eV考题回顾 反应历程图: E 表 示的是 1 个 CH3OH 分子和 1 个 H2O 分子的相对总能量与 1 个 CO2 分子和 3 个 H2分子的相对总能量之差(单位为 eV),且将起点的相对总能量设定为 0。E = ΔH÷NA÷1.6×10-22 kJ?eV-1 =-0.51eV知识小结:1.活化能(能垒):指过渡态与反应物之间能量差值。总反应活化能取决于最大活化能。2.最大能垒步骤,决定了整个反应步骤的反应速率,称为“控速步”。3.反应历程方程式(热化学方程式)4.历程图中能量计算5.催化剂相关知识二、典例精析 问题提出1.历程图表示意思?2.各步反应和总方程式有什么联系?3.活化能(能垒)如何求算?4.催化剂起到什么作用?一般认为:合成氨反应中,氮气在铁催化剂上被活性吸附,离解为氮原子,然后逐步加氢,连续生成 NH(亚氨基)、NH2(氨基)和 NH3。【资料拓展】合成氨反应机理:基元反应历程问题解决:需要吸收能量最大的能垒(活化能)E =________ev, 该步骤的化学方程式为 ;若通入 H2体积分数过大,可能造成 。1.54 NH3*+ NH3 = 2NH3 占据催化剂活性位点过多 牛刀小试(2020广州一测)科学家研究利用铁触媒催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“ad”表示。由图可知合成氨反应的?H= kJ?mol?1。该历程中反应速率最慢的步骤的化学方程式为 。-46 Nad +3Had=NHad +2Had 或 “Nad +Had=NHad ”交流与讨论化学反应历程有哪些表现方法?三、反应历程常见类型1、直线图式2、能垒图式3、循环图式4、基元反应图式5、................直线图式 D1.中国学者在水煤气变换[CO(g)+H2O(g) = CO2(g)+H2(g) ΔH]中突破了低温下高转化率与高反应速率不能兼得的难题,该过程是基于双功能催化剂(能吸附不同粒子)催化实现的。反应过程示意图如下:下列说法正确的是( )A.过程Ⅰ、过程Ⅲ均为放热过程 B.过程Ⅲ生成了具有极性共价键的H2、CO2C.使用催化剂降低了水煤气变换反应的ΔHD.图示过程中的H2O均参与了反应过程直线图式2.我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。下列说法不正确的是( )A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H键发生断裂C.①→②放出能量并形成了C—C键D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率 D3.研究表明CO与N2O在Fe+作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示,两步反应分别为 ①N2O+Fe+= N2+FeO+(慢)、②FeO++CO = CO2+Fe+(快)。下列说法正确的是( )A.反应①是氧化还原反应,反应②是非氧化还原反应B.两步反应均为放热反应,总反应的化学反应速率由反应②决定C.Fe+使反应的活化能减小,FeO+是中间产物D.若转移1 mol电子,则消耗11.2 L N2O C能垒图式能垒图式N(CH3)3 + OH* + H * = N(CH3)3 ↑+ H2O↑1.19 < (CH3)2NCHO(g) + 2H2(g) = N(CH3)3(g) + H2O(g) ?H =-1.02NA ev/mol COA能垒图式催化剂和中间3、循环图式 ?答案:①CO+2NO CO2+N2O ②> 生成N2O的选择性高,说明反应VI的化学反应速率大,该反应的活化能就小基元反应图式总结:1、熟悉常见物质的结构(结构式、球棍模型、比例模型)2、化学键的类型、化学键的断裂
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