分析测试中数理统计.ppt

分析测试中数理统计;1数理统计在分析测试中应用的必要性 2数理统计中的一些基本概念 3分析测试数据的基本特性 4分析测试数据的可靠性检验 5分析测试方法的灵敏度、检出限、定量限 6回归分析－校正曲线 7数值修约规则及数据运算规则 ;1数理统计在分析测试中应用的必要性 1.1分析测试的基本特点－抽样检验 分析测试是通过实验测量以获取欲测物质的 “有什么？”、“有多少？”，以及更多更全 　面的信息。“信息”通过“数据”来表述。 “数据”是分析测试的“产品”。 (1)分析测???的对象有时是“大量”的，不可能 进行整体检测。 (2)大多数分析手段属于“破坏性”技术，消耗 掉样品后才能获得数据，逐个检测无意义。 分析测试的基本方式是“抽样检验”。;对于“抽检”，应该解决三个基本问题： (1)抽样和取样方法要科学合理，使所抽取的样品有足够的代表性，并保证必要的抽样数量和最小取样量； (2)在整个测试过程中要实施严格的质量控制，使测定结果准确可靠； (3)要通过科学的推理方法，将获得的测试样品的信息，以一定的可靠性去推断和估计样品的全体。 欲很好地解决这三个问题，都需要正确运用数理统 计理论，是“数理统计”具有的“功能”。本讲座主 要讨论数理统计在解决第三个问题方面的应用。;1.2 分析测试结果总是带有误差 人、机、料、法、环等因素造成 美国旧金山湾污泥分析:不同实验室测定结果之间存在很大差异，难以判断污染真实情况，难以对污染进行有效治理。 　 　误差客观存在，实际分析中不能得到确切无误的真值，只能作相 对准确的估计。任何一种定量分析测试的结果，都必然带有不确定度。 对实验数据进行处理，判断最可能的值是多少？其可靠性如何？ 　数理统计方法就是一种科学方法。;1.3分析测试协同试验中大量数据的处理 标准物质/标准样品研制 均匀性检验；稳定性检验；定值 标准方法制定 重复性限；再现性限 实验室间比对 能力验证 稳健统计量；统计方法；结果的判别 ;1.4分析测试方法可靠性的评价 　一个分析测试方法研究建立后，需要进行评 价和检验，有多项衡量测定结果可靠性、可比 性的指标，如灵敏度、精密度、准确度、不确 定度、检测能力（检出限、定量限、校准曲线 的线性范围）、多元素测定能力以及抗干扰水 平等。各项指标的计算、比对等，都涉及到数 理统计。;1.5回归分析可求得最佳校准曲线 　分析测试方法绝大多数是相对测定法。这些方法 测定被测组分时都需要制作校准曲线。校准曲线是 被测组分的质量浓度（或物质的量浓度或质量等） 与相应的被测量的仪器检测器响应值之间的定量关 系曲线。校准曲线的制作是测定操作中的关键步骤 之一，它的正确与否关系到测定误差的大小，甚至 整个测定的成败。数理统计中通过回归分析求得的 回归直线是对所有实验数据点来说偏差最小的校准 曲线。;1.6优化实验条件的实验设计方法 　建立一个新的或改进已有的分析测试方法， 通常要做许多条件试验，以得到最佳测定步 骤。合理地安排试验，以科学的实验设计指导 实验工作，优化实验条件，以不多的试验次数 得到正确满意的试验结论，这也是数理统计的 一个重要内容。实验设计的方法有优选法、正 交法、单纯形法等。 ;1.7利用控制图管理常规分析质量 　影响分析测试质量的五大因素是：人、机 、料、法、 环。正常的情况下，应该对五方面有良好的管理和控 制，使测试质量获得重要保证。统计分析测试数据的 可靠性也是测试质量的重要保证。除了精密度、准确 度的计算并检验保证测试质量的“离线”的、“静态” 的办法外，还可以应用“统计过程控制（Statistical Process Control）”即SPC概念。SPC是利用统计技术 （控制图）对生产（管理）过程中的各个阶段进行 “全过程的监控”， 科学地区分出生产过程中产品质 量的偶然波动与异常波动。常规分析质量管理也可采 用控制图，如均值－极差控制图、均值－标准偏差控 制图等。 ;“数理统计”的重要性和必要性在于： 　　各种分析测试技术，不管是经典的还是现代的，都离不开数理统计方法。“数理统计” 充分地利用测试数据所提供的信息进行科学分析，指导测试研究，是整个分析测试过程中不可分割的组成部分，是测试过程的延伸和深化。;2 数理统计中的一些基本概念 2.1总体(population)－被研究对象的全体。 构成总体的基本单位为个体。 　 对分析测试而言，总体是指“在指定条件下，作无 限次测量所得的无限多的数据的集合”。其中每个数 据就是一个个体。 2.2样本(sample)－从总体所包含的全部个体中 　随机抽取的一部分。 　 对分析测试而言，样本是指“自总体中随机抽出的 一组测量值”。;2.3