金属硫化物自由能与温度关系.docxVIP

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-可编辑修改- -可编辑修改- -可编辑修改- -可编辑修改- 0 - -50000 - -100000 - -150000 -200000 - -250000 -300000 - ■ -350000 -200 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 Io 能由自斯布吉 T/K 图1硫化反应自由能与温度的关系图 1、Mn+0.5S 2=MnS & ? = [-296500+76.74T] J mol-1 2、Co+S2=CoS2 腐? = [-280300+182.42T] J mol-1 3、2CU+0.5 S 2=CU2S ^G? = [-140700+43.35T] J mol-1 4、3Ni+ S 2=Ni3S2 ^G? = [-331500+163.2T] J mol-1 5、Fe+0.5S 2=FeS ^G? = [-154900+56.86T] J mol-1 1200 C 左右亲硫能力:Mn>Ni>Cu>Fe>Co c-2(1(} c -2(1(} -400 -60。 2。。 6(M) 1000 UOO 1^0 2200 r/r 1 ) 4Cu+ O 2= 2Cu 2O ; 2 ) 2Ni+ O 2= 2NiO ; 3 ) 2Co+ O 2= 2CoO ; 4 )4/ 5P+ O 2= 2/ 5P 2O5; 5 ) 2Fe+ O 2= 2FeO ; 6 ) 2Mn+ O 2= 2MnO ; 7 ) 2C+ O 2= 2CO 图2氧化反应自由能与温度的关系图 1200 C 左右亲氧能力:Mn>Fe>Co>Ni>Cu -可编辑修改 - -可编辑修改 - -可编辑修改- -可编辑修改- 1 )熔炼-硫化-浸出 熔炼-硫化—浸出是熔炼法的典型工艺, 该工艺与国际镍公司在印度尼西亚 进行的红土矿处理工艺十分相似,包括干燥、预还原、熔炼、氧化、硫化、吹炼 等火法步骤,工艺流程如图 1 所示。 大洋多金属结核图1 大洋多金属结核 图1熔炼一硫化一浸出原则流程图 Figi Flowsheet of smelting-sulphuration-leaching process 还原剂为煤或燃料大洋多金属结核经破碎后首先在回转窑中干燥和预还原, 还原剂为煤或燃料 油,还原温度 1000℃ ,然后与焦炭一起进入电炉,在 1320℃还原熔炼 1h ,结 核中 90% 以上的镍、钴、铜与铁一起形成合金, 97% 以上的锰进入炉渣。合金 产率 6%-10% , 渣率 70%-80% 。 炉渣加石灰在 1600 ℃进行还原熔炼生产锰铁合 金。 熔炼合金处于熔融状态时移入转炉, 通入空气氧化, 除去大部分锰和铁, 添 加黄铁矿等含硫物质, 使合金中的镍、 铜和钴分别转化成 Ni3S2、Cu2S 和 Co9S8, 形成镍冰铜;然后在约 1350 ℃ 下将冰铜再氧化吹炼除去残余的铁,得到高锍。 高锍水碎、磨细后,在衬钛高压釜中进行高温高压硫酸浸出。浸出条件:进料粒 度为 -0.04mm99% ,矿浆固体浓度 9% ,浸出液硫酸浓度 100g/L ,温度 110℃ , 氧分压 10.55kg/cm 2,浸出时间 2h ,浸出液用石灰中和除铁,同时除去其它杂 质。除铁后液用溶剂萃取或其它常规方法回收有价金属。 镍造熔炼的概述及基本原理 (一)概 述 造锍熔炼是铜、镍、钴火法冶金流程中的一个重要工序,以制得 一种称之为锍的主金属硫化物和铁的硫化物共熔体而得名。 由于硫化 精矿的主金属含量还不够高,除脉石外 ,常伴生有大量铁的硫化物, 其量超奋力拼搏主金属, 用火法由精矿直接炼陋粗金属, 在技术上仍 -可编辑修改 - -可编辑修改 - -可编辑修改 - -可编辑修改 - 存在一定困难,例如:①金属随渣损失大;②生成高熔点的 Fe3O4, 影响作业正常进行;③粗金属产品质量往往达不到要求。因此 ,生产 中利用铜、镍、 钴对硫的亲和力近似于铁,而对氧的亲和力远小于铁 的性质, 在氧化程度不同的造锍熔炼过程中, 分阶段使铁的硫化物不 断氧化成氧化物, 随后与脉石造渣而除去。 主金属经过这些工序进入 锍相得到富集, 品位逐渐提高。 造锍熔炼可在反射炉、 鼓风炉、 电炉、 闪速炉和各种熔炼炉中实现。 硫化镍精矿的造锍熔炼与硫化铜精矿一 样属于氧化熔炼。氧化镍矿也可在有硫化剂(如黄铁矿) ,先制团或 烧结成块 ,然后加入鼓风炉中熔炼,焦率达 20%--30%, 属于还原性, 所以又称为还原硫化熔炼。 造锍熔炼的物料主要包括硫化精矿或矿和造渣用的熔剂。 对于镍 的造锍熔炼 ,熔炼的物料包括硫化镍精矿或硫化铜镍精矿造渣溶剂、 焦粉、返料等,产出镍锍或铜镍锍、炉渣、烟气、烟尘等。 (二)镍造锍熔炼的基理 1 、造锍熔炼过程的主要物理

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