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- -可编辑修改- - -可编辑修改- 3.3金属腐蚀原理 概述 从腐蚀的定义及分类，我们知道腐蚀主要是化学过 程，我们可以把腐蚀过程分为两种可能的主要机理 化学机理和电化学机理. 化学腐蚀是根据化学的多相反应机理，金属表面的 原子直接与反应物（如氧、水、酸）的分子相互作用。金 属的氧化和氧化剂的还原是同时发生的，电子从金属 原子直接转移到接受体，而不是在时间或空间上分开 独立进行的共轲电化学反应。 金属和不导电的液体（非电解质）或干燥气体相互 作用是化学腐蚀的实例。最主要的化学腐蚀形式是气 体腐蚀，也就是金属的氧化过程（与氧的化学反应） 或者是金属与活性气态介质（如二氧化硫、硫化氢、卤素 、蒸汽和二氧化碳等）在高温下的化学作用。 电化学腐蚀是最常见的腐蚀，金属腐蚀中的绝大部 分均属于电化学腐蚀。如在自然条件下（如海水、土 壤、地下水、潮湿大气、酸雨等）对金属的腐蚀通常 是电化学腐蚀。 电化学腐蚀机理与纯化学腐 蚀机理的蚀时，介分为两个过程是金图3 — 11铁的电化学腐蚀模型 … / Q 蚀机理的 蚀时，介 分为两个 过程是金 图3 — 11铁的电化学腐蚀模型 … / Q 中，形成 基本区别是 质与金属的 独立的共轲 属原子直接 水合金属离 电化学腐 相互作用被 反应。阳极 转移到溶液 子或溶剂化 金属离子； 另一个共轲的阴极过 程是留在金属内的过量 电子被溶液中的电子接受体或去极化剂接受而发生 还原反应。左图即是铁的电化学腐蚀模型。 （点击放 大播放 flash） 金属腐蚀的电化学概念 1 .电极反应及电极 相：由化学性质和物理性质一致的物质组成的、与 系统的其他部分之间有界面隔开的集合叫做相。 电极系统：如果系统由两个相组成，一个相是电子 导体（叫电子导体相），另一个相是离子导体（叫离 子导体相），且通过它们互相接触的界面上有电荷在这 两个相之间转移，这个系统就叫电极系统。 - -可编辑修改 - - -可编辑修改 - 将一块金属（比如铜）浸在清除了氧的硫酸铜 液中，就构成了一个电极系统。在两相界面上就 生下述物质变化： Cu （M）—>Cu2 +（soi）+ 2e（M） 这个反应就叫电极反应，也就是说在电极系统 随 着 两 个 非 同 类 导 体 相 （Cu 和 CuSO4 溶 液 ） 之 间 荷转移而在两相界面上发生的化学反应，称为电 应 。 这 时 将 Cu 称为 铜 电 极 。 同样我们将一块金属放入某种离子导体相中， 发生类似的电极反应： 水溶会发中伴的电极反也会但是大家注意，在电化学中，电极系统和电极这两个术语的意义是很明确的但电极这个概念义却并不很肯定在多数场合下仅指组成电极子导体相或子导体材料而在少数场合下是某一特定的极系统或相应的极反应而不 水溶 会发 中伴 的电 极反 也会 但是大家注意，在电化学中，电极系统和电极 这两个术语的意 义是很明确的 但电极这个概念 义却并不很肯定 在多数场合下 仅指组成电极 子导体相或 子导体材料 而在少数场 合下 是某一特定的 极系统或相应的 极反应 而不 反应 的含 系统 指的 是仅 指电子导体材料 - -可编辑修改- - -可编辑修改- 块钳片浸在H2气氛下的 H C l溶液中，此时构成电极系 图3—12氢电极示意图 电极反应的特点是： 学反应的 都适用于 是电子导体相 Pt和离子导 的水溶液， 其电极反应是： 1 / 2H2 一 H +（soi）+e（M） 我们称之为氢电 极。 （如左上图 有电 极反应 都是化 学反应 2 .电极电位 金属作为 极而不是 点击放大） 所有关于化 基本定律 （如当量定律 质量作用定律） 它又不同于 般的化学反应； 生在电极表面上； 还原反应。 个整体是电中性的。 由于其具有自发腐蚀的倾向 进入溶液， 留下相应的电子在金属 当金属与 溶液接触 金属就会 变成离子 表面上。 结果使得 这就使 材料或 电层的 电位差 离子越 子对离 最后达 衡电位 离子/ ^ 位。得在电极材料与 溶液本身，该相 建立，使金属与 就叫电极电位。来越多，留在表 子的吸引力，金 到平衡。此时就 。 当温度为 2 5 这就使 材料或 电层的 电位差 离子越 子对离 最后达 衡电位 离子/ ^ 位。 得在电极材料与 溶液本身，该相 建立，使金属与 就叫电极电位。 来越多，留在表 子的吸引力，金 到平衡。此时就 。 当温度为 2 5 ' 溶液之间的相界 界区通常称为双 溶液之间产生了 随着时间的推移 面的电子也越来 属的离子化倾向 有一个不变的电 , 金属离子的有 区不同于电极 电层。由于双 电位差。这种 , 进入溶液的 越多，由于电 愈来愈困难， 位量，称为平 效浓度是 1克 ,（即活度为 1） 时的平衡电位叫标准电极电 1. HELMHOLTZ 本北的RI真子