锂离子二次电池正极材料的构造解析.docx

6 6 锂离子二次电池正极材料的构造解析 携带电子机器使用的锂离子二次电池具有“高容量化”“高安全性”的要求。 文中列举了用于锂离子二次电池中的正极材料 LiMeO： (Me=Ni/Co/Mn)o 关于此材 料应该重点把握详细的原子构造，由此达到“高容量化”、“高安全性”、“高寿命” 等各种各样的要求，从而提高电池的特性。作为此次的基础研究是，以 LiMeO： (Me 二 Ni/Co/Mn) 中 Me的组成种类变化、 BL16B2的局部构造的 VAFS测定、全体 BL16XU的 XRD测试，根据 结果进行讨论所得出的报告。根据 XAFS在测定时修补 带上的涂覆进行放射性测试。 XRD 是在直径为 1mm封闭式的细长玻璃试管中进行 放射而测试的。根据线源使用 23KeV的能量，抑制玻璃的衍射峰，得到了只有试 验品良好的衍射轮廓图。 XAFS测定的例如图所示。此次测定很容易的确认， Mn 的添加量的变化对 Ni 的价数所产生的影响。 ? ncti- luoldjosqv PQ.yleE 」 CM 8320 8330 8340 8350 8360 8370 Energy / eV Li (NiCoMn) 0 ：的 XANES (Ni) 光谱图 NICHI/1  LM 才 A 二次電池用途 彳才〉二次屯池 QU： 充放電恃性 ? 安全 性等 0〉樣々肚特性向上庐求 Q曲 10 巧。/ 仆 3 正極材料 ^LTLi （NiCvMn ）O.^^ 討 1 ni39, 常; ： : 性能。）開発 須匕要亡疝 3 我々 H 性能評価 0〉基礎匕 . 疋曲 6 材* 曲）構造解析总 行O 芯 目的 LM 才 2z 二次電池用正極材料 I；!関 L/C 回折 /XAFS 測定 I 待 I 丿、詳細肚構造解析总行九 - 解析 I 二正磴 2E 刊逐構眾一結品楫造 0 不完全性壬数値化出来召 i：考; VCld （酸素欠 損星?格子歪於等） ?携帯電括 ?/ 一卜 PC ?乞（ D 他携帯機器 ?重軌工具 ?HEV（将来） 測定 ?BL16B2 （XAFS 測定） Ni-Co-Mni2 過法测定 ? BL16XU （XRDS? 定）  使用 U:：透過法  ?aa?T^#* -Z4X-*/XMtttt? M-TS : zxxcMa$s? xanoYOU 前言：由于期待锂离子二次电池的充放电特性、安全性等特性不断提升，为此有 必要对作为其正极材料的 Li （ NiCoMn） 0 ：进行研究，尤其是开发其性能。因此 我司以评论性能为基础，对电池材料的构造进行解析。 目的：根据回折 /XAFS 测定，对于锂离子二次电池用正极材料进行详细的构造解 析。 根据解析构造正确的模型，用数字来说明结晶构造的不完全性（氧素的缺损量、 晶格的歪斜）。 测定射线 ? BL16B2 （XAFS测定） Ni ? Co? Mn透过法测定 ? BL16XU（XRD测定） 使用玻璃细管透过法 Lb ＜才 A 二次電池概要 LPT 才 A 二次電池正極材料 保持才径受总行八 充放歪行九 他（D 二次｛充電可能肚）電池比較工木 儿斗一密度加高＜■丿一効果力〈少肚“ 保持构造进行充电，让锂离子进行授予和接受。与其他的二次（可充电）电 池相比较，突显出能量密度越高，记忆效果小的特征。 NICHIA 測定試料概要 測定試料一覧 U(Ni xCo yMn 1_y)O2 x=0 ? 1/ y=0 ? 1 六方品 R3m a=2.SA c=14A ? M?(Ni-Cc ? Mc) ? o ou  Li(Ni KCovMn 1_x.y)02 ^NICHIA XAFS 測定結果 (XANES 領域) XAFS 測定結果（動径分布関数） 8320 8330 8340 8350 8360 8370 Energy / eV s. ? 、 ? R / A 根据添加 Mm价数减少 3 价一 2 价根据添加 Mn,门- 0 的距离增大 Me — O 結合距離比較 5 0 8 525 0 9 9 ￡ ￡ ? U(NiCoMn)O, ? 5NiCo 〉Q Co-O Mn-O Ma 添加量 tNi-O 距離関係 MniM ； * / % 根据添加 Mn,只冇 Ni-0 的距离变长 ?ZICHI/V XRD 測定? 1 丿- 兀卜解析結 果 只編回折 A-0 49594 A -a=2 S5C42(5)? c=14.23052)? S = 1.1734 g-l3.33.Rp ? 10 09. RR? 17.10. 凡 1136 ?|r|?H7a*y^K VM.^Z? Me*Rea? ?IK4 - 9^fX9. r I — mdT ru* M —久 FM.,3 ： 1