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配位平衡与配位滴定法ComplexEquilibriumand 配位平衡与配位滴定法ComplexEquilibriumand PAGE / NUMPAGES 配位平衡与配位滴定法ComplexEquilibriumand KFe[Fe(CN)6] 。 1704 年德国涂 第四章 配位滴定法 配位化合物简称配合物或络合物， 最早见于文件的配合物是料工人迪士巴赫（ Diesbach）在研制美术颜料时合成的普鲁士蓝 配合物的研究始于 1789 年法国化学家塔赦特 （Tassert B M）对于 CoCl3·6NH 3 的发现，以后 1893 年瑞士化学家维尔纳（ Werner A）提出配位理论，确立了配位化学的基础。现在配位化学已发展成为一门独立的学科，并与其余学科一同 密切联系、共同发展。工业剖析、催化、金属的分别和提取、电镀、环保、医药工业、印染工业、化学纤维工业以及生命科学、人体健康等，无一不与配位化合物亲密有关。 配位滴定法是以生成配合物的反响为基础的滴定剖析方法。配位滴定中最 常用的配位剂是 EDTA 。以 EDTA 为标准溶液的滴定方法称为 EDTA 配位滴定法。本章主要议论的是 EDTA 配位滴定法。 概括 配位化合物是由一个简单正离子（或原子）和必定数量的阴离子或中性分子以配位键相联合而成的，拥有必定特征的复杂化合物。 配位化合物又称络合物，其构造与一般简单化合物对比表现出明显不一样的 特色。比如向 [Cu(NH 3)4]SO4 溶液中滴加稀 NaOH 溶液，没有蓝色的 Cu(OH)2 积淀析出，说明在该溶液中几乎没有 Cu2+存在。但若向该溶液中滴加 BaCl2 溶 液，则有白色的 BaSO4 积淀出现，这说明溶液中存在 SO42-。 3 4 ] 2+ 、 [Ag(NH 3 2 +、 [Co(H 2 6 3+ 等带正电荷，称为配阳离子； 4 2- 、[AlF 6 3– 4 – 2- 等带负电荷，称为配阴离子。配 ] ] 、 [Fe(CN)6 、[Co(NCS) 4 [HgI ] ] 离子和中性配位化合物如 Fe(CO)5、Ni(CO) 4 等统称配合物。 一、配位化合物的分类 依据配体中所含配位原子数量的多少可将配体分为单齿配体和多齿配体。 ① 单齿配体 只含一个配位原子，可供给一对孤对电子，与中心离子或原子形成一个配位键的配体称为单齿配体。 ② 多齿配体 一个配体中含两个或两个以上配位原子并能和中心离子形成多个配位键的配体称为多齿配体。 配位化合物主要有以下二类： 简单配位化合物 简单配位化合物是指由单齿配体与中心离子配位联合形成的配位化合物。 螯合物 螯合物又称内配合物，是一类由多齿配体和中心离子联合形成的拥有环状 构造的配位化合物。 比如，多齿配体乙二胺中有两个 N 原子能够作为配位原子，能同时与配位 1 数为 4 的 Cu2+配位，形成拥有环状构造的螯合物 [Cu(en)2 ]2+： CH 2 H2N . . . 2+ NH 2 CH2 CH2 H2N NH2 CH 2 . + Cu2+ Cu + . = . CH 2 H2N . NH 2 CH2 CH2 H2N NH2 CH 2 . 二乙二胺合铜 (Ⅱ)离子 大多半螯合物都拥有五元环或六元环。 1）螯合剂 能和中心离子形成螯合物的、含有多齿配体的配位剂，称为螯合剂。常有 的螯合剂是含有 N、O、 S、P 等配位原子的有机化合物。 螯合剂的特色是：螯合剂中一定含有两个或两个以上能给出孤对电子的配位原子，这些配位原子的地点一定适合，互相之间一般间隔两个或三个其余原子，以形成稳固的五元环或六元环。 氨羧配位剂是最常有的螯合剂， 很多是以氨基二乙酸 [-N(CH 2COOH)2] 为基体的有机化合物。 乙二胺四乙酸（简称 EDTA ）： HOOCCH 2 CH 2COOH N CH2 CH2 N HOOCCH 2 CH 2COOH 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（简称 EGTA）： CH2COOH CH2 O CH2 CH2 N CH2COOH CH2COOH CH2 O CH2 CH2 N CH2COOH 乙二胺四丙酸（简称 EDTP）： CH2CH 2COOH CH2 N CH2CH 2COOH CH2CH 2COOH CH2 N CH2CH 2COOH (2)螯合物的特征 ①特别稳固性 螯合环的大小会影响螯合物的稳固性。一般拥有五元环或六元环的螯合物最稳固。 ②颜色 2 很多螯合物都拥有颜色。 2.乙二胺四乙酸的性质及其配合物 一、 EDTA 在与金属离子配合的各样配位剂中， 氨羧配位剂是一类十分重要的化合物，它们可与金属离子形成构成必定的很稳固的螯合物。当前配位滴定中最重要、 应用最广的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸（ EDTA ）。乙二胺四乙酸为四元弱酸