聚苯胺及其在涂料中的应用.pdfVIP

聚苯胺及其应用 摘要：本文综述了聚苯胺的合成、掺杂，以及聚苯胺在涂料、功能材料 等方面的应用。 1 聚苯胺的简介 1.1 聚苯胺的结构 早在 1862年，HLethely 就报道了聚苯胺（ PANI），但直到 20世纪 70 年代后期人们才对聚苯胺进行了深入的研究。 聚苯胺可以很容易地用苯 胺以化学或电化学方法合成 , 苯胺单体在酸性条件下化学氧化 , 或在酸 性溶液中进行电化学氧化 , 即可获得聚苯胺。 但由于聚合产物不溶不熔， 因而究竟发生了什么聚合反应 , 聚合产物是什么结构 , 当时人们是不清 楚的。 1984年，被美国宾夕法尼亚大学的化学家 MacDiarmid提出聚苯胺的 分子结构模型，得到了大多数学者的认同 , 如下图所示。 聚苯胺由还原单元苯二 胺 和 氧 化 单 元 醌 二 亚 胺 两部分组成， 并且根据其氧化 还原程度 (0 ≤y≤1) ，可以分为全还原态 (y=l ，简称 LEB)，全氧化态 (y=0 ， 简称 PNB)，以及中间氧化态 ( 也称为本征态， y=0.5 ，简称 EB)。全还原 态 (y=l) 和全氧化态 (y=0) 都为绝缘态，在 0y1的任一状态都能通过质 子酸掺杂，从绝缘体变为导体，且当 y=0.5 时，其电导率最大。 目前关于聚苯胺的研究大都集中在它的中间氧化态 (EB) 。这不仅因 为该态稳定，而且它能通过质子酸掺杂 ( 如盐酸等 ) ，使其由绝缘体转变 为导体。 1.2 聚苯胺的制备方法 聚苯胺的制备方法有两种，一种是电化学合成法，另一种是化学氧 化合成法。 1.2.1 电化学合成法 电化学法制备聚苯胺是在含苯胺的电解质溶液中， 选择适当的电化 学条件，使苯胺在阳极上发生氧化聚合反应，生成粘附于电极表面的聚 苯胺薄膜或是沉积在电极表面的聚苯胺粉末。 聚苯胺的电化学聚合方法有动电位扫描法、恒电流聚合、恒电位法 以及脉冲极化法。影响聚苯胺的电化学法合成的因素有：电解质溶液的 酸度、溶液中阴离子种类、苯胺单体的浓度、电极材料、聚合反应温度 等。电解质溶液酸度对苯胺的电化学聚合影响最大，当溶液 pH1.8时聚 合可得到具有氧化还原活性并有多种可逆颜色变化的聚苯胺膜， 当溶液 pH1.8时聚合则得到无电活性的惰性膜。 1.2.2 化学氧化合成法 苯胺的化学氧化合成法具有设备简单、反应条件容易控制等优点。 研究较多的主要是溶液聚合、乳液聚合和微乳液聚合。 1.2.2.1 溶液聚合法 聚苯胺的合成最早采用的就是溶液聚合法， 目前对它的研究已基本 成熟。典型的溶液法合成路线如下：首先在经氮气置换且保护的三口瓶 中，依次加入水、盐酸、苯胺，然后在搅拌下滴加 (NH4) 2 S2 O8 。在一定温 -1 度下聚合，将得到的产物过滤，用 1mol ·L 的盐酸反复洗涤、过滤至滤 液基本无色为止。产物在 60℃下，真空干燥 48h，得到墨绿色掺杂态聚 苯胺。 溶液聚合法工艺简单，但所得产品在导电率、溶解性以及熔融