聚丙烯酰胺的生产工艺.pdfVIP

3 生产工艺 3.1 国外 3.1.1 丙烯酰胺生产技术 丙烯酰胺工业化生产的方法主要有两种： 一种是化学法， 即用骨架铜作催化剂生产； 另 一种是生化法， 即用生物水和酶作催化剂生产丙烯酰胺。 目前，国外丙烯酰胺单体生产装置 以化学法为主，技术覆盖率在 90% 以上，其它为生化法技术。 3.1.1.1 化学法 目前国外主要采用化学法生产丙烯酰胺。早在 20 世纪 60 年代，美国氰胺公司和日本 三菱化成公司先后开发硫酸水合法生产丙烯酰胺的技术， 实现了丙烯酰胺的工业化生产。 到 了 20 世纪 70 年代中期，日本和美国同时开发了以铜为主的催化剂体系，建成直接水合法 生产丙烯酰胺单体生产装置，取代了硫酸水合法，被称为丙烯酰胺第二代生产技术。 国外化学法生产丙烯酰胺两个比较有代表性的技术： 一是三菱公司悬浮床连续催化生产 工艺，产品为 50% 的丙烯酰胺水溶液；二是美国 Dow 化学公司为代表的固定床连续催化 工艺技术，产品为 25%-30% 丙烯酰胺水溶液。这两种生产工艺的共同特点是采用丙烯腈 催化水合法生产丙烯酰胺，丙烯腈转化率高， 无副产品， 产品质量好， 催化剂和原材料的消 耗指标都较低，三废排放量少。 3.1.1.2 生化法 生化法采用生物酶作催化剂， 将丙烯腈、 水和生物催化剂调配成水合溶液， 在催化反应 后分离出废催化剂就可得到丙烯酰胺产品。 与铜催化水合法相比， 其特点是： 丙烯腈单程转 化率极高，为 99.99% ；无需分离回收未反应丙烯腈；酶的特异性能使选择性极高，为 99.98% ，无副反应，无需铜分离工段，无需离子交换处理，使分离精制操作大为简化；产 品浓度高，无需提浓操作；整个过程操作简便，设备投资少，生产经济效益高，利于小规模 生产： 特别适合于生产高粘度的超高相对分子质量的聚丙烯酰胺。 到目前为止， 生化法已经 发展出以下三种具体工艺技术。 (1) 应用膜技术的微生物法。包含的工序有微生物菌体培养、菌体重悬液的制备、用游 离菌体作生物催化剂进行丙烯腈水合反应、 分离反应所得的丙烯酰胺水合液。 其特征是用微 滤膜来洗涤净化发酵液中的菌体以制备菌体重悬液， 用超滤膜来分离丙烯酰胺水合液及生物 杂质。采用该工艺生产丙烯酰胺可以明显提高生产效率和菌体利用率， 同时水合液产品中的 生物杂质含量降低，得到的丙烯酰胺质量好、纯度高。 (2) 微生物连续催化法。通过发酵生产含有腈水合酶的丙酸棒杆菌或其诱变株细胞，然 后用游离细胞法或固定化细胞法催化丙烯腈水合成丙烯酰胺， 然后处理得到高纯度的丙烯酰 胺。 (3) 使用经丙烯酸水溶液洗涤的微生物催化剂。先用丙烯酸水溶液洗涤微生物催化剂， 然后将经洗涤的微生物催化剂用于转化反应来制备丙烯酰胺。 国外生化法技术是首先由日本日东公司开发的。 该公司于 1984 年在日本横滨建成一套 4000t ／a 生化法丙烯酰胺生产装置， 1992 年将装置的生产能力提高到 2 万 t ／a 。日东生 化法生产丙烯酰胺技术仍以丙烯腈为原料， 在多级连续平流型反应器内进行水合反应， 反应 物经泡沫分离和过滤直接得到 50% 的丙烯酰胺单体溶液，其技术的先进性表现在腈水合酶 催化剂选择性好，收率高，产品杂质少，副产物少，反应在常温、常压下进行，省去了产品 提浓和丙烯腈回收等工段，使工艺过程得到简化。另外，法国