聚合物固载催化剂的分析进展.docxVIP

PAGE PAGE 1 聚合物固载催化剂的分析进展  聚合物固载催化剂的研究进展  袁新兵唐辉韩静付凌雁  (昆明理工大学生物与化学工程学院，X省昆明650224)  [摘要]介绍聚合物固载催化剂有6类，包括离子交换树脂催化剂，聚合物固载的相转移催化剂，聚合物固载的酸催化剂，聚合物固载的碱催化剂，聚合物固载的金属催化剂，聚合物固载的生物催化剂等。综述了近年来聚合物固载催化剂的研究进展。  [关键词]聚合物固载；催化剂：进展  [中图分类号]TO314．242[文献标识码]A[文章编号]1003—5095(20XX)06—0007—03  催化剂在现代工业生产中起着重要作用。近年来，聚合物催化剂发展快速，在化学工业中的应用日益广泛。聚合物固载的催化剂是由具有催化活性的官能团、试剂、金属及金属络合物等连接到聚合物载体上而得。具有以下优点：催化反应易掌握、反应条件温柔、操作简便、催化速度快、选择性高、可回收并循环利用，反应产物易于纯化，可削减对环境的污染和对设备的腐蚀，因此具有宽阔的应用前景。全球聚合物催化剂市场销售量大约有2000t，聚合物催化剂在催化领域已占据特别重要的地位。  聚合物作为固载催化剂载体的研究在过去的20多年中已经得到了很大的重视并取得了长足的进展。常见的催化剂载体聚合物主要有交联型、线型和树型聚合物。本文就几类常见的聚合物固载催化剂的研究进行评述。  1离子交换树脂催化剂  对于特定目的而言，工业上大规模应用的催化剂不仅需要有足够的活性和选择性，而且也必需是商业上可购得的。离子交换树脂是指具有离子交换性能的功能高分子。它是最早出现的聚合物固载催化剂之一，阳离子交换树脂可代替有腐蚀性的硫酸和盐酸催化酯化、缩酮、缩醛、醇脱水等反应；阴离子交换树脂能催化羟醛缩合、脱卤化氢等反应。德国的Erdol—Chemic公司副用带有磺酸基并用贵金属浸渍的大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂，以催化裂化和蒸气裂化的汽油为原料，生产甲基叔丁基醚和其他的高级醚类。反应条件温柔，催化剂使用寿命可达5年。Faulkner等将阴离子交换树脂催化剂用于有机合成反应，并在亲核取代、加成、消去等反应中研究了树脂的交联度、孔结构、比表面、粒度等对催化速度的影响。  2聚合物固载的相转移催化剂  为了改善相转移催化过程中不利于工业化的因素或使一些昂贵的相转移催化剂(PTC)能够回收再利用，各种相转移催化剂及相关工艺就应运而生I7～。聚合物固载相转移催化剂(P-PTC)又称为三相催化剂，是将具有相转移催化活性的季铵盐、冠醚、直链聚醚、大环穴醚等通过化学反应连接到聚合物载体上。利用聚合物固载的相转移催化反应只需通过简洁的过滤就可将反应物料和催化剂进行分别，催化剂可回收再使用，大大简化了相转移催化反应的后处理工序，削减了对环境的污染，降低了生产成本。  聚合物固载的相转移催化剂的应用范围几乎涉及到液一液相转移催化反应的全部反应类型，如烷基化、醚化、酯化、卤代、卡宾反应等。一般催化效果能达到或接近液相一PTC，对于相转移作为掌握步骤的反应，P-PTC催化的反应就不如液相一PTC催化得快。聚合物固载的相转移催化剂的催化反应机理得到深入的研究，对聚合物固载的催化剂领域的发展起了重要作用。大量文献报道了催化反应中存在搅拌速率、催化剂颗粒直径、聚合物的交联度、溶剂效应等影响因素。  Regenll¨首次用交联度为2的聚苯乙烯为载体，对固载的季铵盐催化剂用于催化溴代烷烃转化为相应腈的反应进行了研究。KondoShajillz用N一乙烯基咪唑与苯乙烯和二乙烯基苯合成聚合物固载咪唑，这种咪唑类的P-PTC能催化加速溴辛烷与硫氰酸钾反应和活性亚甲基化合物与苯乙腈烷基化反应及硼氢化钠还原苯乙酮的反应。夏天喜等m对高聚物固载季铵盐三相相转移催化剂合成对硝基苯甲醚进行了研究，催化剂的反应活性高，重复使用6次后反应收率才呈下降趋势，最高收率达到75％左右。邹长军等报道了以氯甲基聚苯乙烯树脂与各种叔胺反应制备不同的聚合物固载化相转移催化剂，对邻硝基氯苯的乙氧基化反应进行催化，结果表明催化剂反应活性高，易分别，产品纯度高等优点，收率为93．6％，纯度为97．4％，经精馏分别后得99．5％的产品。  3聚合物固载的酸催化剂  聚合物固载的酸催化剂被有效地应用于催化缩醛、缩酮、酯化、成醚、傅氏烷基化等反应，比低分子酸催化剂具有更高的稳定性和催化效率，并能重复使用。目前聚合物固载的酸催化剂主要有吡啶盐、聚异丙基丙烯酰胺、二氰基乙烯酮缩醛等。聚合物固载的吡啶盐对醚化反应和醛、酮与乙二醇的缩合反应是一种较好的催化剂n。聚异丙基丙烯酰胺树脂特有的温敏性，在催化