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酒精糟液的综合治理
1 概述 酒精是一种用途广泛的化工产品,也是一种清洁燃料。酒精的生产方法有发酵法和合成法。发酵法是以植物为原料,通过微生物发酵,经蒸馏制取酒精。 制取酒精的原料可分为两大类。一类是含糖植物,如甘蔗、甜菜、或制糖厂的副产品糖蜜;另一类是含淀粉的植物,如玉米、薯干。 玉米和薯干,在发酵时投加不同种类的微生物,可制取丙酮、丁酮和酒精等溶剂。 我国是生产酒精大国,用液态发酵生产的白酒,其原料也是含淀粉的植物如玉米、高粱等,生产工艺类同制取酒精。 发酵法制取酒精和溶剂,虽然采用的原料和生产工艺有所不同,但在制取过程中都产生大量的糟液,糟液中含有高浓度的有机物。糟液很难直接利用,废弃的糟液对环境造成严重污染。 2 产品与糟液 2.1 酒精与糟液 制取酒精时产生糟液,单位产量产生糟液的体积及糟液中含有机物的浓度与原料的品种,酵母菌株的品质、生产设备规模大小及先进性和操作管理时实施清洁生产的程度有关。表1为不同原料制取1t酒精时消耗原料的数量,产生糟液的体积和糟液中含有机物浓度(以COD值表示)的统计值。
表1 制取1t酒精产生的污染
原料名称
消耗数量(t)
糟液量(m3)
COD
浓度(kg/L)
总量(kg)
甘蔗
16
15-25
15-33
500
糖蜜
4
7-24
30-130
1000
玉米
3
12-15
52-103
1200
薯干
2.63
12-15
30-58
600
2.2 溶剂与糟液 以玉米为原料制取溶剂,每制取1t溶剂,消耗玉米约4.3t,产生糟液约55m3。糟液的COD值为20~32g/L,平均含COD量约1500kg。 3 糟液的特性 3.1 总固体含量与组分 不同品种的糟液,其固体含量不等,在2.3%~15%之间品种的糟液含总固体的数量见表2。
表2 糟液的特性
项目
酒精糟液
溶剂玉米糟液
糖蜜
甘蔗
玉米
薯干
PH
3~4
3~3.5
3~5
3~5
3~5
温度(℃)
80~100
80~100
95~98
95~98
95~98
TSS(g/L)
150
23.7
45~70
40~55
10~20
VSS(g/L)
112
20.0
42~66
37.5~52
9.3~18.6
SS(g/L)
144
11.9
35~55
30~40
7.8~13
有机氮(g/L)
3~5
-
2.1~3.1
1.1~2
0.9~1.1
VFA(g/L)
4~7
-
0.4~0.7
-
0.35~0.65
淀粉(g/L)
-
-
-
9.7
7.5
全糖(g/L)
21
-
-
10.8
8.3
SO42-(g/L)
6~7
0.6~0.8
-
-
-
总磷(g/L)
0.01
0.01
0.53
-
0.55
糟液的总固体中,含可挥发性固体在90%以上。这些可挥发性物质为有机物,主要是碳水化合物,其次是含氮有机物。以悬浮固体状态存在的约占60%~80%,以胶体状态或溶解状态存在的约占20%~40%。 3.2 温度 新鲜糟液的温度在80~100℃之间。 3.3 pH值 糟液偏酸性,其pH值为在3~5之间。 3.4 可生物降解性 糟液的COD值很高,但其BOD值也很高,其BOD值与COD值之间的比值在0.4~0.6之间。所以,糟液具的良好的可生物降解性。 3.5 硫酸盐 用糖蜜、甘蔗汁制取酒精时,在发酵过程中需投加H2SO4。所以,糖蜜糟液中含有大量的硫酸盐。其浓度在6g/L~7g/L之间。 3.6 色度 糟液具有很高的色度,尤其是糖蜜糟液,含有焦糖化合物,使糟液颜色变深,呈深褐色。 4 糟液的综合治理 4.1 常规流程 糟液中含有大量的有机物,并具有良好的可生物降解性能。所以,糟液的常规综合治理流程是以生物处理中的厌氧反应器为核心,以回收糟液中的潜有能源和其他资源。 为了保证糟液通过厌氧反应器回收沼气的效果,糟液在进入反应器前应进行预处理。 通过厌氧反应器,将糟液中极大部分有机物转化为沼气,糟液的COD值也大幅度下降,但残存的有机物浓度仍不能满足国家规定的排放标准的要求。须接受进一步的处理,若先进行好氧生物处理,随后再进行以混凝过程和氧化吸附等技术后处理,满足排放标准的要求。混凝、过滤、氧化和吸附等处理方法称为深度处理。 国家糟液综合治理的常规流程可归纳为预处理,厌氧生物处理、好氧生物和深度处理等三部分组成。 4.2 预处理 4.2.1 温度 厌氧反应器的糟液温度可分为三类,高温、中温和常温。高温,其适宜温度在50℃~56℃;中温,其适宜温度在35℃~40℃;常温,则随自然温度而变化。 新鲜的糟液,其温度在80℃以上,应先通过热交
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