成型加工中共混物的形态发展与结构变化讲义.pptxVIP

第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 6.1 概述 化学结构性能-----结构----- 物理结构------外界条件(温度场、力场及其变化）加工形态学的研究内容及研究意义：内容：1、研究受力（剪切、拉伸、压力）流动条件下聚合物熔体（流体）相结构形态的形成、演变规律，即研究聚合物材料在加工过程中外场作用下形态形成、演化、调控及最终“定构” ； 2、掌握结构形态的变化和控制规律及其对性能的影响关系。研究意义：对实现有目的地成型加工设计、掌握聚合物凝聚态结构、充分发挥材料应有的潜在物理性能以及对发展高分子成型加工基础理论，开发高性能化、复合化、多功能化、低成本化及清洁化高分子材料都有着重要意义。第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 成型加工形态学的发展历史年代研 究 内 容国 际国 内60—70主要研究单一聚合物在常规加工过程中的形态控制70—80主要研究常用聚合物共混物相形态形成和演变规律以及单一聚合物材料在特殊加工条件下形态控制90—控制聚合物形态规律的基础上，研究新型聚合物、新型加工过程中聚合物形态形成、发展及调控，通过新型形态及特殊形态的形成，获得性能独特的单一或多相聚合物材料。主要研究内容涉及高分子材料加工过程中形态控制的科学问题，包括高分子在复杂温度、外力等各种外场作用下聚合物形态结构演化、形成规律以及在温度、压力等各种极端状态下高分子聚集态结构的特点。第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 成型加工形态学目前的研究重点： 1、基础理论研究方面------包括剪切对相容性的影响，以及共混体系的流变学基础研究等多个领域的内容； 2、聚合物共混体系在成型中的形态演变的唯象描述； 3、聚合物共混物在成型加工过程中形态控制的具体方法和工艺研究。 第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 6.2. 剪切作用对聚合物共混体系相容性的影响 聚合物成型过程是在外力和温度作用下，在有限时间内完成的一个非平衡态过程。 前期工作：多集中于加工流变学这一范畴，因为高分子熔体在流动中表现出来的宏观物性——粘度比在流动中微观层次上的相态图样变化在实验上更易于测量和连续跟踪。 在高聚物微观相态的形成和规律的实际研究工作中，常用剖析最后产品内部微观结构的方法，或迅速冷冻加工中的试样，对其相态进行分析，由此推测成型条件与相结构形成之间关系（如传统的形态法、荧光法等）。 不足：这些“间接方法”无法获得连续、完整的力场、温度与聚合物相态之间关系的认识，做到对聚合物加工的最终相结构进行预测和设计、控制，研究工作没有跳出“依赖经验判断”的框架局限。 第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 目前发展：1、建立科学合理的实验方法 实时检测----能捕获到前期工作中被掩盖的瞬态效应，打破静态测试中的“黑箱效应” 。 传统的实验方法：粘温转变法，浊度法等。 先进的试验方法：流变—光学技术-----小角X-ray散射法，小角中子散射法，小角激光散射法等； 剪切流动下高分子相结构的研究----通过在实际成型加工装置上 引入特殊装置，实现对受力流动中聚合物微观相结构进行实时检测跟踪。第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 2、工艺条件的拓宽： 第一 提高对试样的剪切速率，更加接近聚合物加工的实际情况。 第二 新型理论的提出。 第三 实验体系更趋广泛，目前已从二元体系发展到三元体系。 第四 试样受力类型多样化：从单一的剪切应力发展到拉伸应力。 第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 6.2.1 理论研究 1、概述 因为处于流动中的共混体系能够储存能量，所以流动能改变体系的热力学状态并扰乱共混物的相平衡。 因此，在预测剪切场中聚合物共混物的相行为时，通常是在平衡热力学框架内，通过在静态热力学共混自由能中加入一项由剪切作用引起的过剩弹性储能(excess elastic stored energy)，并考虑到在弹性储能形成中聚合物的缠结。 剪切对聚合物共混物相行为的影响效应： 1、使均相区域扩大，即剪切诱导混合（shear induced mixing，SIM）； 2、使异相区域扩大，即剪切诱导去混合（shear induced demixing，SID）。 第六章 成型加工中共混物的形态发展与结构变化 经典理论： 聚合物的链缠结结构特点，使相行为的变化可由链缠结模型得到很好的解释------- 高温下大分子松弛时间短，在整个组成范围内为牛顿流体，剪切粘度随组成变化单调增加，且二阶导数大于零，表现出促进体系相容的效应。 随着温度的降低，大分子的松弛时间增大，体系的非牛顿性增大，解缠结首先发生在分子量大的组分中。此时流体中1个组分为牛顿型而另1组分为非牛顿型，剪切粘度随组成变