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b. 间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新进基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）： 特点: 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分正电 荷或有重键;；是吸电子基，钝化苯环。 -NR3，-NO2，-CCl3， -CN，-SO3H， -CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONR2 等 强致钝基 中等致钝基 弱致钝基 * * 第三十一页 3. 二取代苯的定位效应 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) (1) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用一致，仍由上述定位规律决定。如： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用不一致，有两种情况： * * 第三十二页 a. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： 两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 b. 原有两个取代基为不同类定位基： 由第一类定位基决定。 （主） * * 第三十三页 课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * * 第三十四页 (二) 定位效应的应用 应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。 例：由甲苯合成间硝基苯甲酸: 先硝化再氧化 先氧化再硝化 × √ 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * * 第三十五页 例： * * 第三十六页 课堂练习:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸 (1) (2) 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * * 第三十七页 甲苯 苯酚 (三) 定位效应的解释 * * 第三十八页 硝基苯 Cl 卤苯 * * 第三十九页 第二节 稠环芳香烃 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃 由两个或两个以上的苯环共用邻位碳原子相互稠合而成。这类化合物各有其特殊的名称和编号。 萘 Naphthalene 蒽 Anthracene 菲 Phenanthrene * * 第四十页 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 一、萘 （一）萘的结构和命名 萘的键长平均化程度没有苯高, 稳定性比苯低,萘比苯易取代、 加成和氧化。 电子云密度α-C β-C, 亲电取代多在α位。 142 （pm） 136 141 C10H8. 煤焦油约含4%~10%, mp80℃, bp218℃. * * 第四十一页 1,5-二硝基萘 α-萘酚 1-萘酚 β-萘酚 2-萘酚 4-甲基-1-萘磺酸 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) * * 第四十二页 （二）萘的化学性质 1. 亲电取代反应 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) * * 第四十三页 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 2. 加成反应 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) * * 第四十四页 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 二、蒽和菲 蒽：C14H10. 无色片状晶。煤焦油约含0.25%. mp216℃, bp240℃. 菲：C14H10. 有光泽的无色晶体, mp101℃, bp340℃. * * 第四十五页 环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 环戊烷多氢菲本身不存在于自然界中，但它的衍生物却广泛分布在动植物体内，而且具有重要的生理作用。例如，胆固醇、胆酸、维生素D、性激素等，这类化合物被称为甾族化合物 。 * * 第四十六页 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(三、致癌芳香烃) 致癌芳烃多是蒽和菲的衍生物,其中3,4-苯并芘的致癌作用最强. 3,4-苯并芘 3,4-benzopyrene 1,2,3,4-二苯并菲 1,2,3,4-dibenzophenanthrene 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,5,6-dibenzanthrene 三、致癌芳香烃(carcinogenic aromatic hydrocarbon) * * 第四十七页 第三节 芳香性：Hückel 规则 第四章 芳香