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附录A
(资料性)二氧化碳流的组成
本附录提供了有关二氧化碳流组成的基本资料,这些资料与设计阶段的操作范围的定义有关。二氧 化碳流的准确组成将取决于二氧化碳气源和己使用的捕获技术。
二氧化碳流中的杂质如下:
—氧气(。2)
—水(死0)
—氮气(N2)
一氢气(h2)
—硫氧化物(SOX)
一氮氧化物(NOX)
—硫化氢(H2S)
—氤化氢(HCN)
—羟基硫(COS)
—氨气(NH3)
—胺类
—醛类
—颗粒物(PM)
此外,还会含有更多的杂质,特别是来源于发电厂的部分,但是由于这项技术仍在发展,数据的使用 应当慎重。
二氧化碳流的热力学性质受杂质的影响,因此难以通过纯二氧化碳的性质进行预测。此外,杂质会影 响腐蚀或产生化学反应。同时,二氧化碳流的性质也会发生改变,比如粘度。
识别对二氧化碳热力学、化学和其他性质有重要影响的杂质的研究仍在进行中。一些研究成果概括起 来见表A.lo
图2表A.1主要二氧化碳杂质的显示水平和推动这些水平的因素
种类
显示水平(容积组成以ppmv表示,除非以mol%表示)
co2
95 mol%a
H2O
腐蚀,20-630b,水合物,<200如
为使二氧化碳管道系统安全运行,至 关重要的是避免在管道中形成腐蚀 相和固体。当水和SO2、NO、NO2、 O2、H2S以及N2O、N2O4共存时, 有可能形成硫酸/亚硫酸、硝酸和单 质硫的多种可能的交叉化学反应。目 前,还没有公开的模型可以预测当杂
H2
v0.75mol%ef
所有不凝性气体的总 量<4%,但是单个贡 献同样重量。
n2
2mol%f,g
Ar
f
ch4
£g
CO
vO.Zmol%*
O2
f,h注意,下游的限制因素
h2s
200g^k
SO2
健康和安全1007
NO2
腐蚀V5()n
胺
甲醇
乙醇
乙二醇
C?+
2.5mol%°
单个值,每个低于STEL
单个值,每个低于
STELm,但见脚注气
胺、MeOH、EtOH、乙醇和其它水溶性成分(如HC1、NaOH 和其他盐类)的存在会促进水相(游离水)的形成,并降低二氧 化碳中形成独立水相的水浓度。可接受的最大浓度将取决于 其他杂质的浓度(见上述注释)。
a根据2007年2月生效的《伦敦公约及其议定书》要求,工业界接受了 “绝大多数二氧化碳”的解释。 b美国Cortez和Central Basin的管道有630 ppmv水,但值得注意的是,他们也有H2S 26 ppmv, O2 14 ppmv,没有 SOx 或 NOXo
c 一些研究推荐的数值为250 ppm,它表示“在系统关闭或启动的情况下,如果二氧化碳流的含水量低 于250 ppm,则水合物的风险较低。在快速降压的情况下,即使是含水少,可能也难以避免水合物的形 成。”为确认这一点又增加了一条边界。最大可接受浓度取决于压力/温度的操作窗口。人们认识到,许 多管道已经运行了很长时间,其设计水浓度为630 ppmv,但没有水合物事故的报告。见脚注b。
d 了解避免水合物形成的措施,见C.2。
e决定氢含量的标准见C.2o
f “不凝气”的存在,尤其是H2、H2S和N2,以及。2、Ar、CH4和CO,都会影响二氧化碳流的减压行 为。在选择避免运行时剪切断裂的方法时,应考虑这一点。
g “不凝气”CH4、N2和H2S的存在会影响水在CO2流体中的溶解度。
h 02不能促进酸的形成、固体的形成和腐蚀,但可对管道在设计寿命内的运行完整性产生不利影响。 注意,为了避免不必要的下游影响,可能需要更低的。2水平。
i Weybum管道有9000 ppmv的H2S,注意二氧化碳是干的(v20 ppm),而且注入二氧化碳的油田己经 变酸。
j在管道运行条件下,造成CO2-CO裂解所需的杂质水平尚不清楚。然而,已经证实为了裂解的发生, 水的存在是必要的,。2的存在增强了裂解的敏感性。
k只有当杂质的综合毒害作用超过二氧化碳本身时,二氧化碳流中的单个杂质才对健康和安全产生影 响。应规定二氧化碳成分中毒害物质的限度,使危害标准由二氧化碳的暴露限度确定,而不是由其他毒 害化合物确定。比如,一种杂质的允许浓度可以这样约定,即发生严重且不受控的排放时,二氧化碳的 毒害作用超过了该杂质的毒害作用;因此,前者是无关的,因为接受者已经受到二氧化碳的影响。应该 记录的是,已经适当地考虑了合并的危险作用,包括杂质在气态和致密相之间的分配,注意有毒成分不 一定单独或独立地起作用。
1在较低的含水下,二氧化碳流中H2S的存在比在纯二氧化碳中更能促进腐蚀。
m STEL:短期暴露极限,短时间内可接受的平均暴露量,通常加权平均时间不超过15分钟。
n有实验证据表明,即使NOx和SOx的体积比低于50 ppmv,硝酸和硫酸也能形成。
o碳氢化合物的含量应该有一个露点,这
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