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分析化学 知识点 氧化还原指示剂 张晓丽 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 1. 以滴定剂本身颜色指示滴定终点（又称自身指示剂） 有些滴定剂本身有很深的颜色，而滴定产物为无色或颜色很浅， 在这种情况下，滴定时可不必另加指示剂。例如KMnO 本身显紫 4 红色，用它来滴定Fe2+ 、C O 2- 溶液时，反应产物Mn2+ 、Fe3+等颜 2 4 色很浅或是无色，滴定到终点后，只要KMnO 稍微过量半滴就能 4 使溶液呈现淡红色，指示滴定终点的到达。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 2.特殊指示剂 这种指示剂本身并不具有氧化还原性，但能与滴定剂或被测定物质发生 显色反应，而且显色反应是可逆的，因而可以指示滴定终点。这类指示剂最 常用的是淀粉，如可溶性淀粉与碘溶液反应生成深蓝色的化合物，当I 被还 2 - 原为I 时，蓝色就会褪去。因此，在碘量法中，多用淀粉溶液作指示剂。用 -5 -1 淀粉指示剂可以检出约10 mol·L 的碘溶液，但淀粉指示剂与I 的显色灵敏 2 度与淀粉的性质和加入时间、温度及反应介质等条件有关，如温度升高，显 色灵敏度会下降。 除外，Fe3+ 溶液滴定Sn2+ 时，可用KSCN为指示剂，当溶液出现红色 3+ - （Fe 与SCN 形成的硫氰配合物的颜色）即为终点。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 3.氧化还原指示剂 这类指示剂本身是氧化剂或还原剂，它的氧化态和还原态 具有不同的颜色。在滴定过程中，指示剂由氧化态转为还原 态，或由还原态转为氧化态时，溶液颜色随之发生变化，从 而指示滴定终点。例如用K Cr O 滴定Fe2+ 时，常用二苯胺磺 2 2 7 酸钠为指示剂。二苯胺磺酸钠的还原态无色，当滴定至终点 时，稍过量的K Cr O 使二苯胺磺酸钠由还原态转变为氧化态， 2 2 7 溶液显紫红色，因而指示滴定终点的到达。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 氧化还原指示剂不仅对某种离子特效,而且对氧化还原反 应普遍适用，因而是一种通用指示剂，应用范围比较广泛。 应该指出，指示剂本身会消耗滴定剂。例如，0.1 mL -1 0.2%二苯胺磺酸钠会消耗0.1 mL 0.017 mol•L 的K Cr O 溶液， 2 2 7 -1 因此如若K Cr O 溶液的浓度是0.01 mol•L 或更稀，则应作指 2 2 7 示剂的空白校正。