高聚物合成原理、结构及应用大分子微结构大分子微结构.pdfVIP

绪论 ——大分子微结构 主讲人：杨鑫莉 高分子 的化 学结构 I. 单体单元的结构排列 如单体CH =CHX聚合时，所得单体单元结构如下： 2 尾 首 CH2 CH X 单体单元连接方式可有如下三种： CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH CH2 CH CH2 CH2 CH X X X X X X 首-尾连接 首-首连接 尾-尾连接 高分子 的化 学 结构 II. 高分子的立体异构 若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，据其连接方式可分为 如下三种：（以聚丙烯为例） （1）全同立构高分子 （isotactic polymer)：主链上的C*的立体构型全部 为D型或L 型, 即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL； CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH 高分子 的化 学结构 （2 ）间同立构高分子 （syndiotactic polymer)：主链上的C*的立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLDLD； CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3 CH3 立构规整性高分子 （tactic polymer): C*的立体构型有规则连接，简称等 规高分子。 高分子 的化 学结构 （3 ）无规立构高分子 （atactic polymer)：主链上的C*的立体构型紊 乱无规则连接。 CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3 高分子 的化 学 结构 III. 共轭双烯聚合物的结构 共轭双烯单体聚合时可形成结构不同的单体单元，如最简单的共轭双烯丁二烯 可形成三种不同的单体单元： 丁二烯：CH =CHCCH=CH 2 2 CH2 CH CH2 H CH2 CH2 CH C C C C CH2 H CH2 H H 1,2-加成结构 反式1,4-加成结构 顺式1,4-加成结构 高分子 的化 学 结构 而异戊二烯则可形成四种不同的单体单元： CH3 异戊二烯: H C CH C CH2 2