高聚物合成原理、结构及应用自由基聚合机理自由基聚合机理及特征.pdfVIP

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2021-09-29 发布于北京
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高聚物合成原理、结构及应用自由基聚合机理自由基聚合机理及特征.pdf

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自由基聚合自由基聚合机理及特征自由基链式聚合反应基元反应及其速率方程（1）链引发 kd I 2 I 引发活性种，初级自由基，引发自由基 I + H C CH ki 2 I CH2 CH X X M 速率控制反应：引发剂分解 R =d[M•]/dt = 2fk [I] i d 自由基链式聚合反应 f (引发效率）：引发剂分解生成的初级自由基实际参与链引发反应的分率。（2 ）链增长 kp 链自由基 I CH2 CH + H C CH CH2 CH 2 X X X M R = -d[M]/dt =k [M][M•] p p 自由基链式聚合反应（3 ）链终止 ktc 偶合：2 CH2 CH CH2 CH CH CH2 X X X ktd 歧化：2 CH2 CH CH2 CH2 + CH CH X X X 2 R = -d[M•]/dt = 2k [M•] , 其中k = k +k t t t tc td 自由基链式聚合反应（4 ）链转移 ktr CH2 CH + S P + S X R = k [S][M•] tr tr 自由基链式聚合反应聚合反应速率方程 “稳态假设”：（1）忽略链转移反应，终止方式为双基终止；（2 ）链自由基的活性与链的长短无关，即各步链增长速率常数相等；（3 ）在反应开始短时间内，增长链自由基的生成速率等于其消耗速率（R =R )，即链自由基的浓度保持不变，呈稳态， i t d[M•]/dt =0; （4 ）聚合产物的聚合度很大，链引发所消耗