分析化学配位滴定法概述6-1-1配位滴定法概述.pdfVIP

分析化学 知识点 配位滴定法概述 张晓丽 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。例如，用 － + － AgNO 溶液滴定CN 时，Ag 与CN 发生配位反应，生成配离子 3 [Ag(CN) ]－，其反应式如下： 2 + − − +2  2 + － 当滴定到达化学计量点后，稍过量的Ag 与[Ag(CN) ] 结合生 2 成Ag[Ag(CN) ] 白色沉淀，使溶液变浑浊，指示终点的到达。 2 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 能够用于配位滴定的配位反应必须具备以下条件： ⒈配位反应必须完全，即生成的配合物的稳定常数足够大； ⒉反应应该按照一定的反应式定量进行，即金属离子与配位 剂的比例（即配位比）要恒定； ⒊反应速度快； ⒋有合适的指示剂指示终点。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 常见的无机配位剂很多，大多数的无机配位剂中只有一个 配位原子 （如F－、Cl－、CN－、NH 等），它们与金属离子 3 配位时逐级配位，常形成MLn型的简单配合物。例如，在 2+ － + Cd 与CN 的配位反应中，分级生成了[Cd(CN)] 、[Cd(CN) ]、 2 [Cd(CN) ]－、[Cd(CN) ]2-等四种配位化合物。它们的稳定常 3 4 5.5 5.1 4.7 3.6 数分别为：10 、10 、10 、10 。可见，各级配合物的稳 定常数都不大，彼此相差也很小。所以，大多数无机配位剂 不能用来进行配位滴定分析。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 有机配位剂中常含有两个或两个以上的配位原子，它们与 金属离子配位时形成低配位比的具有环状结构的螯合物，稳 定性要强很多。例如Cu2+ 与氨、乙二胺、三乙醇胺所形成的 配合物的稳分别为12.6、19.6和20.6 。所以，在配位滴定 法中常用有机配位剂做标准溶液，最常见的便是乙二胺四乙 酸（EDTA ）。我们常说的配位滴定法就是指用EDTA作标准 溶液滴定金属离子的含量。