分析化学返滴定法8-3-2佛尔哈德法的返滴定法.pdfVIP

分析化学 知识点 佛尔哈德法的返滴定法 张晓丽 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 - - - - 佛尔哈德法测定卤素离子（如Cl 、Br 、I 和SCN ）时应采用 返滴定法。即在酸性（HNO 介质）待测溶液中，先加入已知 3 过量的AgNO 标准溶液，再用铁铵矾作指示剂，用NH SCN标 3 4 + 准溶液回滴剩余的Ag 。反应如下： + − 过量 + = ↓ + − 剩余量 + = ↓ 3+ − 2+ 终点指示反应： + = (红色) 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 - 用佛尔哈德法测定Cl ，滴定到临近终点时，经摇动后形成 的红色会褪去，这是因为AgSCN 的溶解度小于AgCl 的溶解度， 加入的NH SCN将与AgCl发生如下的沉淀转化反应： 4 − − + = ↓ + 沉淀的转化速率较慢，滴加NH SCN形成的红色随着溶液的 4 - - 摇动而消失。这种转化作用将继续进行到Cl 与SCN 浓度之间 建立一定的平衡关系，才会出现持久的红色，显然此时滴定已 多消耗了少量NH SCN标准滴定溶液。 4 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 为了避免上述现象的发生，通常采用以下措施： ⒈试液中加入一定过量的AgNO 标准溶液之后，将溶液煮沸， 3 + 使AgCl沉淀凝聚，以减少AgCl沉淀对Ag 的吸附。滤去沉淀，并 用稀HNO 充分洗涤沉淀，然后用NH SCN标准溶液回滴滤液中 3 4 + 的过量Ag 。 ⒉在滴入NH SCN标准溶液之前，加入有机溶剂硝基苯或邻苯二 4 甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。用力摇动后，有机溶剂将AgCl沉 淀包住，使AgCl沉淀与外部溶液隔离，阻止AgCl沉淀与 NH SCN发生转化反应。此法方便，但硝基苯有毒。 4 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 3+ - ⒊提高Fe 的浓度以减小终点时SCN 的浓度，从而减小上述误差