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分析化学 知识点 影响沉淀纯度的因素 张晓丽 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 一、共沉淀现象 在一定条件下，某些物质本身并不能单独析出沉淀， 当溶液中一种物质形成沉淀时，它便随同生成的沉淀一 起析出的现象，叫做共沉淀现象。例如沉淀BaSO 时，可 4 溶盐Na SO 或BaCl 被BaSO 沉淀带出来。发生共沉淀现 2 4 2 4 象大致有以下几种原因： 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 1.表面吸附 表面吸附是在沉淀的表面上吸附了杂质，产生这 种现象的原因是由于晶体表面上离子电荷的不完全平衡所引起 的。 2.生成混晶 当杂质离子与构晶离子的半径相近，电子层结构 相同，而且所形成的晶体结构也相同时，则生成混合晶体。如 BaSO 与PbSO 混晶等。 4 4 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 3.吸留或包夹 在沉淀过程中，如果沉淀生成太快，则表面吸 附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被沉积下来被离子所覆 盖，这样杂质就被包藏在沉淀内部，引起共沉淀现象称为吸 留。吸留造成的沉淀不纯是不能用洗涤方法除去的。因此在 进行沉淀时，应尽量避免此种现象发生。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 二、后沉淀现象 当沉淀和溶液一同放置时，溶液中的杂质离子慢慢沉淀到原有沉淀上的现 象称为后沉淀现象。遇到此种情况，应在沉淀进行完毕之后立即过滤。例如 在含有Cu2+ 、Zn2+等离子的酸性溶液中，通入H S时，最初得到的CuS沉淀中 2 并不夹杂ZnS ，但若沉淀与溶液长时间的接触，由于CuS沉淀表面上从溶液 中吸附了S2- ，而使沉淀表面上S2- 浓度大大增加，致使S2- 浓度与Zn2+ 浓度的乘 积大于ZnS的溶度积，于是在CuS沉淀的表面上，就析出ZnS沉淀。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 三、提高沉淀纯度的措施 由于共沉淀及后沉淀现象，使沉淀被污染而不纯净，为了提 高沉淀的纯度，减少污染，可采用下列措施： ⒈选择适当的分析程序。例如在分析试液中被测组分含量较少， 而杂质含量较多，则应使少量被测组分首先沉淀下来。如果先 分离杂质，则由于大量沉淀的生成，就会使少量被测组分随之 共沉淀。从而引起分析结果不准确。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 ⒉降低易被吸附的杂质离子浓度。在实际工作中，可通过改 变杂质离子价态或加入掩蔽剂等方法来降低或除去易被吸附 的杂质离子。例如，沉淀BaSO 时，如溶液中含有易被吸附 4 的Fe3+ 时，可将Fe3+预先还原成不易被吸附的Fe2+ 。 ⒊选择适当的洗涤剂进行洗涤。由于吸附作用是一种可逆过 程，因此可使沉淀上吸附的杂质进入洗涤液，从而达到提高 沉淀纯净的目的。采用“少量多次”的洗涤原则。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 ⒋进行再沉淀。将沉淀过滤洗涤之后，再重新溶解使沉淀中 残留的杂质进入溶液，然后第二次进行沉淀，这种操作叫做 再沉淀。再沉淀对于除去吸留的杂质特别有效。 ⒌选择适当的沉淀条件。沉淀的吸附作用与沉淀颗粒的大小